王一志 曹雪瑩
摘要通過盆栽試驗(yàn),研究不同土壤pH ( pH 為 4.0,5.0,6.0,7.0和8.0 ) 對(duì)紅壤稻田土壤Cd形態(tài)及水稻根、秸稈、稻殼和糙米Cd累積的影響.結(jié)果表明:(1)隨著土壤pH的升高,土壤弱酸提取態(tài)Cd含量逐漸降低,由 584%降低到28.7%.土壤殘?jiān)鼞B(tài)Cd含量逐漸上升,由 12.3%上升到35.5%.(2)調(diào)節(jié)土壤pH后,土壤Cd有效態(tài)含量隨土壤pH的升高顯著降低,與土壤pH 4.0的處理相比,土壤pH 8.0處理的有效態(tài)Cd含量下降了62.1%.(3)水稻不同部位Cd含量隨土壤pH的升高呈下降趨勢,與土壤pH 4.0的處理相比,土壤pH 6.0的水稻根、秸稈、稻殼分別下降了77.9%,66.5%和54.8%.試驗(yàn)條件下,綜合考慮土壤pH、水稻籽粒重量及水稻不同部位Cd含量,南方紅壤稻田土壤pH的調(diào)節(jié)參考值為6.0.研究結(jié)果可為我國南方Cd污染酸性土壤的修復(fù)和水稻安全生產(chǎn)提供參考依據(jù).
關(guān)鍵詞紅壤稻田;盆栽試驗(yàn);土壤酸堿性;鎘
中圖分類號(hào)X53文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)10002537(2017)01001007
隨著工業(yè)的發(fā)展以及農(nóng)業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)代化水平的提高,高強(qiáng)度的人類活動(dòng),如工業(yè)“三廢”的大量排放、化肥和農(nóng)藥的不合理使用,造成土壤重金屬污染,尤其是Cd污染日益嚴(yán)重[13].土壤重金屬全量是評(píng)價(jià)重金屬污染環(huán)境效應(yīng)的重要指標(biāo),但由于重金屬在不同土壤條件下的生物有效性不同,這一評(píng)價(jià)指標(biāo)存在一定的局限性 [46].重金屬在土壤中的賦存形態(tài)及各形態(tài)所占比例是決定土壤重金屬生物有效性的關(guān)鍵.土壤理化性質(zhì)的變化是影響土壤重金屬形態(tài)變化的重要因素.在影響重金屬賦存形態(tài)的眾多土壤理化性質(zhì)中,土壤pH是重要的影響因素之一[79],關(guān)于土壤pH對(duì)重金屬形態(tài)影響已有相關(guān)研究,楊忠芳[10]等關(guān)于土壤pH值的變化對(duì)Cd賦存形態(tài)影響的研究表明,土壤Cd的不同形態(tài)含量隨pH的變化而變化,其中碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化態(tài)Cd含量隨土壤pH升高而增加,有機(jī)結(jié)合態(tài)Cd含量隨土壤pH升高而增加,但后者變化幅度不大;此外,關(guān)于酸性土壤施加調(diào)理劑調(diào)節(jié)土壤pH的研究也有不少,但對(duì)調(diào)理劑施加量和施加方式?jīng)]有統(tǒng)一的規(guī)范和要求,也沒有一個(gè)可供參考的土壤pH調(diào)節(jié)的目標(biāo)值[1113].本研究通過人為調(diào)節(jié)南方紅壤稻田土壤pH,老化,穩(wěn)定后種植水稻,分析不同土壤pH對(duì)土壤Cd形態(tài)及水稻各部位Cd含量的影響,以期找出適合南方Cd污染稻田土壤pH調(diào)節(jié)的目標(biāo)值,為我國南方Cd污染酸性土壤的修復(fù)和水稻安全生產(chǎn)提供參考依據(jù).
1材料與方法
1.1供試土壤
供試土壤采自湖南省湘潭市湘潭縣梅林鎮(zhèn)飛龍村(27°44′4.2″~27°44′9.6″N,112°56′18.8″~112°57′4.0″E),海拔50米左右.成土母質(zhì)為第四紀(jì)紅色黏土,土壤類型為水耕人為土.耕作制度為一年兩熟,冬季農(nóng)田休耕.采集表層土壤(0~20 cm),風(fēng)干過10目(1.98 mm)尼龍篩,混合均勻,供盆栽試驗(yàn)用.供試土壤主要性質(zhì)見表1.
1.2試驗(yàn)設(shè)計(jì)
稱取供試土壤裝于塑料盆中,每盆4.50 kg. 分別加入分析純FeSO4·7H2O和CaO使上述土壤的pH值調(diào)節(jié)至4.0,5.0,6.0,7.0和8.0共5個(gè)梯度,每個(gè)梯度設(shè)9個(gè)重復(fù),共45盆.土壤穩(wěn)定時(shí)間約為3個(gè)月,期間不定期監(jiān)測pH值,根據(jù)每次pH測定結(jié)果,計(jì)算FeSO4·7H2O和CaO添加量;2個(gè)月后,所有處理土壤pH值變化較小,趨于穩(wěn)定,繼續(xù)老化一個(gè)月.pH調(diào)節(jié)期間,土壤保持濕潤,未淹水.水稻播種前施入基肥(尿素、磷酸二氫鉀,施用量分別為每盆4.50 g和3.00 g).播種時(shí)各處理土壤 pH 值見表2,每一水稻品種土壤pH呈現(xiàn)顯著差異(p<0.05).
供試水稻品種為黑占43、國稻6號(hào)、密陽12085,均由中國水稻研究所提供,前期試驗(yàn)結(jié)果分別表現(xiàn)為Cd低積累、中積累和高積累品種(數(shù)據(jù)暫未發(fā)表),在不同pH梯度各有3個(gè)重復(fù).種子催芽后直播,每盆約20粒,并將盆栽移入玻璃溫室中培養(yǎng),溫室溫度保持在25~40 ℃.待水稻長至三葉期時(shí),間苗,每盆只保留9株長勢良好且相近的秧苗.除水稻收獲前1周停止?jié)菜?,曬田外,水稻生長期間盆栽土壤處于淹水狀態(tài).
1.3樣品的采集與前處理
分別在水稻的分蘗期、抽穗期、收獲期采集土壤和水稻樣品,其中分蘗期、抽穗期的水稻樣品分為根和秸稈兩部分,收獲期分為根、秸稈、稻殼和糙米4部分.土壤樣品風(fēng)干后分別過10目(1.98 mm)和100目(0.15 mm) 尼龍篩,存儲(chǔ)備用.水稻植株樣品用自來水洗凈,蒸餾水沖洗,105 ℃殺青30 min后,70 ℃烘至恒重,將水稻根、秸稈、稻殼、糙米分別稱重,粉碎過60目(0.83 mm)尼龍篩后,儲(chǔ)存?zhèn)溆?
1.4樣品分析及數(shù)據(jù)處理方法
水稻生長不同時(shí)期土壤pH值采用便攜式土壤酸度計(jì)(HJ16KS05)實(shí)測,其余土壤樣品pH用酸度計(jì)(pHs4CT) 測定,土水比為1∶2.5[14].
土壤Cd全量采用美國EPA法[15](HCl與HNO3比為3∶1)消解,采用空白試驗(yàn)和GSS4,GSS5國家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行質(zhì)量控制.
土壤Cd 形態(tài)采用歐共體參比司(European community bureau of reference)提出的BCR 三步提取法[1617],Cd 形態(tài)分為弱酸提取態(tài)、可還原態(tài)、可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)4種.該研究僅是針對(duì)土壤pH調(diào)節(jié)穩(wěn)定后(水稻種植前)的土壤樣品進(jìn)行檢測.
土壤有效態(tài)Cd含量用醋酸提?。╬H=2.88)[18].
水稻不同部位Cd含量采用干灰化法消解[19],稱取粉碎后的水稻樣品5.00 g置于石英坩堝,放入馬弗爐中,2小時(shí)從室溫升到600 ℃,保持4小時(shí).冷卻后取出,將灰分轉(zhuǎn)入50 mL聚四氟乙烯管中,加入2 mL硝酸、2 mL氫氟酸、1滴硫酸,于電熱板加熱至白煙冒盡.然后加入5 mL 1∶1磷酸,微熱取下,定容于25 mL比色管中.同時(shí)采用空白試驗(yàn)和GSB23國家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行質(zhì)量控制.
本研究檢測過程所用試劑均為優(yōu)級(jí)純,重金屬含量用原子吸收分光光度計(jì)(PinAAcle 900T)測定.
試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Excel 2007與SPSS 19.0等軟件進(jìn)行處理.
2結(jié)果與分析
2.1水稻生長過程中土壤pH的變化
表3是水稻不同生長期土壤pH測定結(jié)果,從結(jié)果可以看出,在水稻的生長過程中,土壤pH值在不斷變化.分蘗期,3個(gè)水稻品種不同pH處理均呈現(xiàn)顯著差異(p<0.05),抽穗期和收獲期部分處理表現(xiàn)無顯著差異(p>0.05),且抽穗期至收獲期土壤pH變化不大.土壤pH 4.0的處理到水稻抽穗期土壤pH上升到51左右,上升了約1.1個(gè)pH單位.土壤pH 5.0的處理到水稻抽穗期上升到5.7左右,上升了約0.7個(gè)pH單位.土壤pH為6.0的處理在水稻生長過程中pH無明顯變化.而土壤pH值為7.0和8.0的處理到水稻收獲時(shí)土壤pH分別下降了0.5和1.0個(gè)pH單位.這說明南方紅壤稻田具有較強(qiáng)的緩沖性.
2.2.1調(diào)節(jié)土壤pH對(duì)Cd形態(tài)的影響通過土壤Cd形態(tài)分析(圖1),結(jié)果表明,隨著土壤pH值的升高,土壤中弱酸提取態(tài)Cd含量呈下降趨勢,可還原態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)含量呈上升趨勢,而可氧化態(tài)含量則無顯著變化.土壤pH為4.0時(shí),土壤中弱酸提取態(tài)Cd含量占全量的58.1%,土壤pH為8.0時(shí),所占比重下降到283%.殘?jiān)鼞B(tài)Cd含量最高的處理出現(xiàn)在土壤pH 8.0的處理,殘?jiān)鼞B(tài)Cd含量最高的處理占全量的353%,最低的處理出現(xiàn)在土壤pH為4.0時(shí),僅占全量的12.2%.相關(guān)分析表明,土壤中弱酸提取態(tài)Cd含量與土壤pH呈顯著負(fù)相關(guān)(n=9,R2弱酸提取態(tài)=0.903,p<0.05),可還原態(tài)含量和殘?jiān)鼞B(tài)Cd含量與土壤pH則呈顯著正相關(guān)(n=9,R2可還原態(tài)=0.708,R2殘?jiān)鼞B(tài)=0.758,p<0.05).與pH 4.0的處理相比,隨著pH的升高,土壤弱酸提取態(tài)Cd含量下降幅度為37.0%~77.5%,可還原態(tài)含量與殘?jiān)鼞B(tài)Cd含量上升幅度分別為33%~31.8%和4.3%~756%.可見,提升土壤pH能有效降低土壤中弱酸提取態(tài)Cd含量,提高土壤中可還原態(tài)及殘?jiān)鼞B(tài)Cd含量,從而降低土壤中Cd的生物毒害,減輕土壤中Cd對(duì)環(huán)境的危害.
2.2.2水稻生長過程中土壤有效態(tài)Cd含量的變化不同水稻生長期土壤有效態(tài)Cd含量分析結(jié)果(圖2)表明:隨著土壤pH值的升高,其有效態(tài)含量呈下降趨勢,其中分蘗期至抽穗期下降幅度較大,抽穗期至收獲期下降幅度較小.相同pH條件下,Cd有效態(tài)含量總體表現(xiàn)為:分蘗期土壤有效態(tài)Cd含量最高,抽穗期和收獲期有效態(tài)含量無明顯差異且低于分蘗期.土壤pH 4.0,5.0和6.0的處理在水稻分蘗期,土壤有效態(tài)Cd含量分別為0.66 mg·kg-1,0.65 mg·kg-1和0.54 mg·kg-1;到水稻收獲時(shí)土壤中有效態(tài)Cd含量分別下降到051 mg·kg-1,0.46 mg·kg-1和0.42 mg·kg-1,下降幅度為22.7%,30.0%和22.2%.而土壤pH為70和8.0的處理,在水稻整個(gè)生長過程中,土壤中有效態(tài)Cd含量變化不明顯.
2.3土壤pH對(duì)水稻籽粒重量的影響
同一品種水稻籽粒重量隨土壤pH升高表現(xiàn)為先上升后下降(圖3).密陽12085、國稻6號(hào)和黑占43的籽粒重量最高(干重)為37 g·pot-1,26 g·pot-1和16 g·pot-1,最低為23 g·pot-1,14 g·pot-1和13 g·pot-1,3種水稻籽粒重量均在土壤pH值為6.0時(shí)達(dá)到最高.與土壤pH值為4.0的處理相比,土壤pH為6.0時(shí),密陽12085的籽粒重量增加了58.8%,國稻6號(hào)的籽粒重量增加了64.3%,黑占43的籽粒重量增加了231%.相關(guān)研究也呈現(xiàn)類似結(jié)果,丁凌云等[20]研究表明,在一定土壤pH值范圍內(nèi),隨著土壤pH升高,水稻株高增加,籽粒重量增加,超出一定范圍,隨著株高增加,谷粒重量反而下降.密陽12085和國稻6號(hào)各處理間籽粒重量差異較大,黑占43各處理間籽粒重量無顯著差異.
2.4土壤pH對(duì)水稻不同部位Cd含量的影響
2.4.1土壤pH對(duì)根Cd含量的影響分蘗期,黑占43、國稻6號(hào)和密陽12085三種水稻根Cd含量與土壤pH均呈顯著負(fù)相關(guān)(n=15,R2黑占=0.75;R2國稻=0.78;R2密陽=0.74,p<0.05),水稻根Cd含量隨土壤pH升高而降低.黑占43、國稻6號(hào)和密陽12085三種水稻根Cd含量最大的處理均出現(xiàn)于土壤pH為4.0時(shí),分別為3.19±0.86 mg·kg-1,1.57±0.32 mg·kg-1和1.90±0.16 mg·kg-1(表4).分蘗期,pH為4.0,5.0和6.0處理的土壤水稻根Cd含量與7.0和8.0土壤水稻根Cd含量有顯著差異(p<0.05).與分蘗期不同,抽穗期3種水稻不同處理根Cd含量均與土壤pH值無顯著相關(guān)(p>0.05),不同土壤pH處理水稻根Cd含量呈顯著差異(p<0.05).收獲期,3種水稻根Cd含量與同時(shí)期土壤pH值呈顯著負(fù)相關(guān)(n=15,R2黑占=0.42;R2國稻=061; R2密陽=0.71,p<0.05),黑占43、國稻6號(hào)、密陽12085根Cd含量最大均值分別為2.96±1.12 mg·kg-1,2.81±0.73 mg·kg-1和6.18±3.15 mg·kg-1,根Cd含量最低均值分別為1.24±0.16 mg·kg-1,0.88±0.06 mg·kg-1和0.94±0.02 mg·kg-1(表4).土壤pH為6.0及以下的各處理水稻根Cd含量與土壤為70和8.0的處理存在顯著差異(p<0.05).由表4可知,pH為6.0及以下的各處理,水稻根Cd含量均表現(xiàn)為抽穗期低于分蘗期與收獲期.而在土壤為7.0和8.0土壤,水稻根Cd含量是隨著水稻生長而升高.
2.4.2土壤pH對(duì)秸稈Cd含量的影響分蘗期,隨著土壤pH值的升高水稻秸稈Cd含量呈下降趨勢(表5),水稻秸稈Cd含量與同期土壤pH呈顯著負(fù)相關(guān)(n=15,R2黑占=0.77;R2國稻=0.65;R2密陽=0.82,p<0.05),黑占43、國稻6號(hào)、密陽12085,秸稈Cd含量最高均值分別為2.21±0.53 mg·kg-1,1.24±0.13 mg·kg-1和0.83±0.20 mg·kg-1;最低均值分別為0.24±0.02 mg·kg-1,0.08±0.02 mg·kg-1和0.10±0.02 mg·kg-1,最高值是最低值的8.30~15.5倍.抽穗期,3種水稻秸稈Cd含量與同期土壤pH值無顯著相關(guān).不同處理間水稻秸稈Cd含量無顯著差異.收獲期,黑占43、國稻6號(hào)、密陽12085收獲期不同處理間秸稈Cd含量最高均值分別為2.81±0.31 mg·kg-1,0.91± 0.29 mg·kg-1和1.75±1.55 mg·kg-1,最低均值分別為0.88±0.08 mg·kg-1,0.88±0.08 mg·kg-1和0.11±003 mg·kg-1.收獲期,水稻秸稈Cd含量與其土壤pH值呈顯著負(fù)相關(guān)(n=15,R2黑占=0.78; R2國稻=0.79; R2密陽=0.80,p<0.05).pH 6.0以下處理土壤與pH 7.0以上處理水稻秸稈Cd含量有顯著差異(p<0.05).
2.4.3土壤pH對(duì)稻殼Cd含量的影響不同土壤pH條件下,水稻稻殼Cd含量差異較大,最高達(dá)到0.45 mg·kg-1,最低僅有0.03 mg·kg-1(表6).隨著土壤pH的升高,稻殼中Cd含量呈下降趨勢.土壤pH與稻殼Cd含量呈顯著負(fù)相關(guān).土壤pH 4.0的處理稻殼中Cd含量達(dá)到最高,密陽12085和黑占43稻殼Cd含量最高值分別為0.10 mg·kg-1和0.95 mg·kg-1;在土壤pH為8.0時(shí)達(dá)到最低值分別為0.08 mg·kg-1和003 mg·kg-1,與土壤pH為4.0的處理相比,3種水稻稻殼Cd含量分別最大下降達(dá)93.3%,70.1%和968%.
2.4.4土壤pH對(duì)水稻糙米Cd含量的影響水稻糙米Cd含量分析表明,密陽12085、國稻6號(hào)、黑占43三種水稻糙米Cd含量在土壤pH為4.0時(shí)出現(xiàn)最高均值,分別為0.14±0.07 mg·kg-1,0.08±0.05 mg·kg-1和0.20±0.08 mg·kg-1,不同土壤pH條件下國稻6號(hào)糙米Cd含量無顯著差異(p>0.05),密陽12085、黑占43糙米Cd含量呈顯著差異.土壤pH為7.0時(shí)出現(xiàn)最低值,分別為0.03±0.06 mg·kg-1,0.03±0.02 mg·kg-1和0.06±0.02 mg·kg-1.在不同土壤pH條件下,所有45個(gè)糙米樣品中僅有2個(gè)超過國家食品污染物限量標(biāo)準(zhǔn)(GB 27622012)中糙米的限量值,其余均未超標(biāo).不同土壤pH處理,水稻糙米中Cd含量較低,這與水稻生長過程中外源Cd輸入少(溫室中培養(yǎng)、清潔水灌溉)及土壤較長時(shí)期處于淹水狀態(tài)有關(guān)[22].
3討論
3.1pH對(duì)土壤Cd賦存形態(tài)的影響
Cd在土壤中的形態(tài)分配與土壤pH密切相關(guān).本試驗(yàn)結(jié)果表明,隨著土壤pH升高,土壤弱酸提取態(tài)Cd含量逐漸降低(圖1),土壤弱酸提取態(tài)Cd含量與土壤pH呈顯著負(fù)相關(guān),土壤pH通過多種方式影響弱酸提取態(tài)Cd含量,這與楊忠芳[10]等的研究結(jié)果類似.土壤pH升高會(huì)導(dǎo)致弱酸提取態(tài)Cd含量降低,其原因可能為:(1)土壤中有機(jī)質(zhì)、水和氧化物、粘土礦物表面負(fù)電荷增加,從而增強(qiáng)對(duì)Cd2+的吸附力,導(dǎo)致土壤溶液中Cd2+濃度降低;(2)土壤溶液中陽離子和氫氧根離子的離子積增加,因而生成Cd(OH)2沉淀的機(jī)會(huì)增加,致使其在溶液中濃度下降;(3)土壤有機(jī)質(zhì)金屬絡(luò)合物的穩(wěn)定性升高,導(dǎo)致溶液中Cd2+濃度下降.此外,土壤溶液的離子強(qiáng)度對(duì)Cd2+的吸附也有明顯影響.有研究表明[22],隨著離子強(qiáng)度的增加,Cd2+在粘土表面的吸附量隨之降低,導(dǎo)致Cd2+在土壤溶液中含量增加.因此,土壤pH對(duì)水溶態(tài)Cd含量影響程度一方面取決于土壤pH的高低,另一方面與土壤中有機(jī)質(zhì)含量、鹽基飽和度、陽離子交換量等多種因素有關(guān).因此,對(duì)于南方紅壤稻田,減緩?fù)寥浪峄欠揽赝寥乐亟饘傥廴镜挠行緩街?
隨著土壤pH升高,可還原態(tài)和可氧化態(tài)Cd含量緩慢增加(圖1),這與王孝堂[23]的研究結(jié)果相一致.前者是由于土壤中氧化物表面的專性吸附隨pH的升高而增強(qiáng).后者是由于土壤中有機(jī)質(zhì)溶解度隨pH升高而增大,絡(luò)合能力增強(qiáng),大量Cd被絡(luò)合而使有機(jī)結(jié)合態(tài)Cd比例增多.因此,增施有機(jī)肥,增加土壤鐵錳氧化物含量是減少Cd污染土壤對(duì)生態(tài)系統(tǒng)危害的有效手段.
3.2土壤pH對(duì)水稻Cd積累的影響
本研究結(jié)果表明,一定條件下,隨著土壤pH的升高,水稻根、秸稈Cd含量逐漸降低.不同土壤pH處理,水稻根、秸稈Cd含量差異較大.可見,土壤pH是影響水稻Cd吸收的重要環(huán)境因子.較低pH土壤中,H+與土壤膠體表面吸附Cd2+發(fā)生離子交換,使土壤溶液中Cd2+濃度上升,進(jìn)入農(nóng)作物體內(nèi)的Cd2+增多.大量研究表明,在一定pH范圍內(nèi),植物吸收Cd的量與土壤pH值呈負(fù)相關(guān),但相同實(shí)驗(yàn)在水培環(huán)境中有不同結(jié)果,Zhang等研究結(jié)果顯示,水稻莖部Cd積累量在pH為5.0時(shí)達(dá)到最大值,而根部積累Cd的量隨pH的升高而升高,原因可能是水培環(huán)境與土壤環(huán)境有很大不同,水溶態(tài)Cd含量增高,在根表Cd2+會(huì)與H+爭奪結(jié)合位點(diǎn),當(dāng)pH升高時(shí),根表會(huì)釋放正離子結(jié)合位點(diǎn),使得更多的Cd2+結(jié)合并被吸收[25].
通過對(duì)收獲期3種水稻根、秸稈Cd含量對(duì)比發(fā)現(xiàn),總趨勢呈密陽12085>國稻6號(hào)>黑占43,這符合3種水稻是高、中、低積累的水稻品種的Cd積累特征.但對(duì)水稻糙米Cd 含量分析發(fā)現(xiàn),水稻糙米Cd含量無顯著差異,且僅有個(gè)別Cd含量超過國家食品安全標(biāo)準(zhǔn),這與高積累水稻品種Cd吸收量不符.這可能與水稻生長過程中外源Cd輸入少(溫室中培養(yǎng)、清潔水灌溉)及土壤大多處于淹水狀態(tài)有關(guān).
4結(jié)論
(1) 試驗(yàn)條件下,提高土壤pH值能夠有效降低土壤中Cd有效態(tài)含量,與土壤pH值為4.0相比,土壤中有效態(tài)Cd含量下降了37.0%~77.5%.
(2) 試驗(yàn)條件下,土壤pH升高能顯著降低水稻對(duì)Cd的吸收,提高水稻谷粒產(chǎn)量.在土壤pH值為6.0時(shí),3種水稻谷粒重量均達(dá)到最高,與土壤pH值為4.0時(shí)相比,密陽12085、國稻6號(hào)、黑占43籽粒重量分別增加了58.8%,64.3%和23.1%.
(3) 試驗(yàn)條件下,紅壤稻田土壤pH調(diào)節(jié)至6.0時(shí)水稻降Cd效果較好、籽粒重量也較高.因此,以降Cd為重要目標(biāo)之一的紅壤稻田土壤酸堿度調(diào)節(jié),推薦的pH參考值為6.0.
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