楊芮

摘 要：本文分析了運(yùn)用弗洛里硅膠土作為基質(zhì)的故鄉(xiāng)分散劑的加速溶劑進(jìn)行萃取，在土壤中可以提取出不同的有機(jī)氯農(nóng)藥，完善了萃取的時(shí)間、萃取的溫度和萃取的壓力。在采用此類方法進(jìn)行有機(jī)氯農(nóng)藥回收，其回收率可以高達(dá)98%，而且標(biāo)準(zhǔn)偏差控制在4%。該方法可以滿足土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測(cè)定，提高了土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留測(cè)定的效率。

關(guān)鍵詞：加速溶劑；萃取；土壤

有機(jī)氯農(nóng)藥是一類毒性比較大的農(nóng)藥，而且殘留的時(shí)間非常長(zhǎng)，通過土壤可以直接進(jìn)入到食物鏈中，對(duì)人類健康產(chǎn)生很大的威脅。所以，在對(duì)土壤中的有機(jī)氯農(nóng)藥測(cè)定中，采取有效的方法非常關(guān)鍵，促進(jìn)了我國(guó)綠色農(nóng)業(yè)的發(fā)展。在進(jìn)行環(huán)境樣品檢測(cè)的過程中，通過凈化的方法，常見的有加速溶劑萃取法和固相萃取法等。

一、資料與方法

1.儀器與試劑

（1） 試劑。本次檢測(cè)采用的是氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用分析儀，結(jié)合了自動(dòng)進(jìn)樣器，在本次檢測(cè)中使用玻璃儀器，在使用前，先采用重鉻酸鉀進(jìn)行消毒處理，將玻璃儀器在重鉻酸鉀溶液中浸泡四個(gè)小時(shí)，然后采用清水進(jìn)行清洗，最后在高溫下烘干。

（2）試劑。采用乙烷、丙酮等，將硅藻土在600攝氏度的高溫下灼燒4個(gè)小時(shí)，待其冷卻后，進(jìn)行干燥處理后使用。對(duì)幾種不同的有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，農(nóng)藥的濃度為50毫克每升，純度為100%。

2.樣品前處理。采集土壤樣品，在實(shí)驗(yàn)室將樣品自然風(fēng)干，然后將土壤研磨，在進(jìn)行試驗(yàn)之前要將樣品保存在冰箱中。

3.加速溶劑萃取。將1克土壤放入到萃取池中，萃取池為11毫升，然后將硅藻土放入萃取池中，直到可以填滿萃取池。萃取溫度控制在100攝氏度，加熱時(shí)間為6分鐘，靜態(tài)時(shí)間為6分鐘，淋洗體積為60%。

4.樣品凈化。固相萃取柱采用的是自制復(fù)合硅膠和氧化鋁，在卡扣處先放置少量的棉花，防止填料在試驗(yàn)過程中會(huì)露出，然后將去活化硅膠、去活化氧化鋁和無水硫酸鈉混合，在填料放置前，填料不能與控制接觸。在填料裝好后，在凈化柱中添加乙烷，然后再采用二氯甲烷和乙烷的混合液體進(jìn)行清洗。在凈化后，提取的液體要經(jīng)過反復(fù)的蒸發(fā)，然后進(jìn)行濃縮，將其轉(zhuǎn)移到細(xì)胞瓶中。

5.GC分析條件。進(jìn)樣口的溫度應(yīng)該控制在250攝氏度，流速應(yīng)該控制在0.8毫升每分鐘，柱箱的起始溫度應(yīng)該控制在80攝氏度左右，確保溫度可以持續(xù)逐步的上升，直到溫度上升到250攝氏度。確保溫度可以保持15分鐘，采用氣質(zhì)聯(lián)用儀器，溫度控制在320攝氏度，尾吹氣流量設(shè)置在30毫升每分鐘。在定性的過程中，采用標(biāo)準(zhǔn)化的農(nóng)藥樣品保留時(shí)間，定量材料內(nèi)標(biāo)法峰面積。

二、結(jié)果和討論

1.有機(jī)氯農(nóng)藥總離子流圖與方法的線性。在氣相色譜分析的過程中，可以對(duì)不同有機(jī)氯農(nóng)藥分析，從而形成總離子流圖，圖1是有機(jī)氯農(nóng)藥的總離子流圖，不同的有機(jī)氯農(nóng)藥都可以生成色譜基線，并且可以根據(jù)總離子流圖繪制標(biāo)準(zhǔn)的曲線圖。通過對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線圖的分析，可以得到不同的有機(jī)氯農(nóng)藥之間的線性關(guān)系，在進(jìn)行定量分析的基礎(chǔ)上，可以提高檢測(cè)的精確度。

2.ASE萃取條件的優(yōu)化

（1）靜態(tài)萃取時(shí)間的影響。在采用ASE萃取的過程中，要對(duì)分析物和樣品的有機(jī)溶劑之間的關(guān)系進(jìn)行分析，從而找到一個(gè)分配平衡的過程，為了可以實(shí)現(xiàn)分配平衡，使萃取的效率達(dá)到最大，要對(duì)萃取時(shí)間和傳質(zhì)的時(shí)間進(jìn)行確定，確保二者的平衡。在與傳統(tǒng)的萃取法進(jìn)行比較，APLE的效果最好，而且檢測(cè)的效率非常高，在不同的靜態(tài)萃取時(shí)間中，不同的有機(jī)氯農(nóng)藥的回收率呈現(xiàn)出明顯的差異，而且在萃取的過程中，要對(duì)萃取效率和操作時(shí)間進(jìn)行綜合的考慮。

（2）萃取溫度的影響。當(dāng)溫度升高后，溶劑對(duì)萃取物質(zhì)的溶解度產(chǎn)生一定的影響，導(dǎo)致其范圍逐漸的增大，而且隨著溫度的逐步升高，溶劑分子的運(yùn)動(dòng)速度會(huì)越來越快，溶劑的浸潤(rùn)穿透能力會(huì)逐步的完善，而且其表面的張力會(huì)下降，在物體溶解動(dòng)力完善后，可以使萃取的時(shí)間縮短。在最佳的條件中，溶劑的溶解能力非常的完善，溶劑不會(huì)使用太多。

通過本次研究表明，如果萃取的溫度不足100攝氏度，萃取的效率就會(huì)隨著溫度的升高而增加，隨著溫度的逐漸升高，萃取的效率會(huì)越來越低。各類物質(zhì)的回收率存在很大的差異，所以在綜合考慮的前提下，應(yīng)該選擇最佳的萃取溫度為100攝氏度。

（3）萃取壓力的優(yōu)化。在壓力得到優(yōu)化的前提下，物質(zhì)可以保持液態(tài)，所以使用少量的容積就可以進(jìn)行快速提取，在萃取的過程中，確保合適的壓力，從而可以完善溶劑的沸點(diǎn)，確保樣品保持液態(tài)，在萃取過程中可以一直保持穩(wěn)定性性。通過本次研究，分析了壓力的波動(dòng)對(duì)萃取效率的影響，確定了最佳的萃取壓力值為8兆帕。

3.假標(biāo)實(shí)驗(yàn)。在實(shí)際的樣品中，會(huì)存在一些待測(cè)組分，而且還會(huì)存在一些不確定的成分，回收率可以對(duì)測(cè)定的準(zhǔn)確度進(jìn)行分析，通過基質(zhì)加標(biāo)回收的方式。本次研究分析了在600攝氏度的土壤樣品灼燒4個(gè)小時(shí)的效果，在樣品相同的條件下，采用相應(yīng)的溶劑進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果顯示有機(jī)氯農(nóng)藥不能有效的檢出。采用相關(guān)的操作進(jìn)行萃取和凈化，為了確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精確性，應(yīng)該采用平行樣的測(cè)定，在平行6次，確定萃取的時(shí)間。

4.精密度表征。通過對(duì)誤差理論的分析可以得知，如果測(cè)定的次數(shù)非常多，可以取平均值，從而減小誤差，從而獲得與測(cè)量的實(shí)際結(jié)果相近的答案。采用加速溶劑萃取法進(jìn)行測(cè)定的過程中，要對(duì)平行測(cè)定的方法進(jìn)行優(yōu)化，減小偏差的產(chǎn)生。

5.ASE與索氏抽提法的對(duì)比。索氏抽提法的溶劑使用量是40毫升，測(cè)定時(shí)間是20分鐘，而且分析效率比較高，在測(cè)定的過程中不會(huì)產(chǎn)生比較嚴(yán)重的污染，可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化分析，防止人體直接接觸測(cè)定的物品。

三、結(jié)語

在對(duì)土壤中的有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定中，采用加速溶劑萃取的方法，可行性比較高，可以減少污染，提高檢測(cè)的效率。

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