韓 曉

(1北礦檢測(cè)技術(shù)有限公司；2金屬礦產(chǎn)資源評(píng)價(jià)與分析檢測(cè)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；3北京礦冶研究總院，北京 102628)

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法測(cè)定硒片中的硒、鐵、鈣和鋅

韓 曉1,2,3

(1北礦檢測(cè)技術(shù)有限公司；2金屬礦產(chǎn)資源評(píng)價(jià)與分析檢測(cè)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室；3北京礦冶研究總院，北京 102628)

用HNO3-HClO4(4∶1)溶解硒片，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法測(cè)定其中的硒、鐵、鈣和鋅，實(shí)驗(yàn)表明硒片中硒、鐵、鈣和鋅的含量較為豐富，與外包裝承諾的含量一致。方法靈敏可靠，測(cè)量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<3%，加標(biāo)回收率在96.5%～101%，實(shí)驗(yàn)結(jié)果為探討硒片對(duì)人體的保健作用提供了參考數(shù)據(jù)。

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；硒片；硒；鐵；鈣；鋅

前言

人體自身無法合成硒，必須從食物中攝取。不平衡的飲食、食品加工程度過高或土地含硒量低都會(huì)導(dǎo)致無法從食物中獲取理想劑量的硒，而不適的生活環(huán)境或行為方式都會(huì)增加人體對(duì)硒的需求。硒有助于人體分解有毒化學(xué)物質(zhì)，防止輻射；促進(jìn)糖代謝、調(diào)節(jié)血糖和尿糖，幫助保護(hù)和恢復(fù)胰島功能；硒還可用于保護(hù)肝臟，幫助保持正常的甲狀腺功能。與此同時(shí)WHO 推薦人體必需的微量元素還有鈣、鐵、鋅等，這些元素對(duì)人體的健康和發(fā)育有著密切的關(guān)系。隨著人民用藥安全意識(shí)的增強(qiáng)，測(cè)定硒片中的硒、鐵、鈣和鋅具有一定的實(shí)用意義。本文選用市售的德國雙心硒片，利用ICP-AES法測(cè)定其中的Se、Fe、Ca和Zn的含量，這些元素的分析尚未見報(bào)道。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent ICP-OES 725型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(安捷倫科技公司，美國)，氬氣[ω(Ar)≥99.996%]；Agilent7700 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(美國安捷倫公司)。濃HNO3、HCl、HClO4均為優(yōu)級(jí)純(北京化工廠)，實(shí)驗(yàn)用水為超純水。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品

Se、Fe、Ca和Zn單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1 g/L，由國家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院提供)，德國雙心硒片由德國魁士藥業(yè)提供。

1.3 儀器工作參數(shù)

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀的高頻發(fā)生器功率：1.15 kW；等離子氣流量：15 L/min；輔助氣流量：1.5 L/min；霧化氣流量：0.6 L/min；觀察高度：10 mm；蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：15 r/min；清洗時(shí)間：15 s；穩(wěn)定時(shí)間：15 s；一次讀數(shù)時(shí)間：5 s。

1.4 被測(cè)元素譜線選擇

經(jīng)過樣品實(shí)驗(yàn)，綜合考慮元素干擾和測(cè)定波長的強(qiáng)度，選擇表1列出的譜線作為各元素的測(cè)定波長。

表1 測(cè)定元素波長選擇

選擇合適的扣背景位置，所選用的譜線基本無光譜干擾。

1.5 實(shí)驗(yàn)方法

1.5.1 樣品前處理

將20片硒片研細(xì)混勻[1]，在100 ℃烘干至恒質(zhì)量，冷卻后置于干燥器中保存?zhèn)溆谩?zhǔn)確稱取0.5 g(精確至0.000 1 g)已經(jīng)研細(xì)的硒片粉至300 mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10 mL HNO3-HClO4(4∶1)的混合酸，置于220 ℃的電熱板上加熱，加熱過程中樣品逐漸溶解，直至燒杯中白煙冒盡，底部溶液近干，取下冷卻，加入5 mL濃HNO3，然后再用少量純水沖洗杯壁，低溫加熱溶解樣品，并將溶液轉(zhuǎn)移于100 mL容量瓶中，用純水定容，搖勻后待測(cè)。按照同樣方法制備樣品空白溶液。

1.5.2 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

在5 mL的HNO3系列試劑空白溶液中，F(xiàn)e和Ca按1.0、2.0、5.0、10.0、20.0 μg/mL，Zn和Se按0.1、0.2、0.5、1.0、5.0 μg/mL的濃度分別加入各元素的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，配制成5個(gè)系列濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品消解混合酸種類的選擇

稱取約0.5 g 樣品，分別用10 mL濃HNO3、10 mL HNO3-HCl(3∶1)、10 mL HNO3-HCl(1∶3)、10 mL HNO3-HClO4(4:1)進(jìn)行消解。實(shí)驗(yàn)表明HNO3、HNO3-HCl體系難以完全消解樣品，有黃色不溶物的存在，10 mL HNO3-HClO4(4∶1)的混合酸能將樣品溶解完全。實(shí)驗(yàn)選擇10 mL HNO3-HClO4(4∶1)的混合酸作為溶樣酸。

2.2 方法的檢出限

測(cè)定11次試劑空白溶液，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為檢出限，5倍的檢出限為測(cè)定下限，結(jié)果見表2。由表2中數(shù)據(jù)可見，各元素的檢出限均能滿足方法中的最低濃度要求。

表2 儀器檢出限和方法的檢測(cè)下限

2.3 樣品的測(cè)定

在最佳儀器條件下，按實(shí)驗(yàn)方法用ICP-AES法[2-5]測(cè)定樣品，平行測(cè)定樣品11次，結(jié)果見表3。其中每顆硒片是0.76 g，結(jié)果均以每片含重來計(jì)。各被測(cè)元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%～2.6%。

表3 精密度實(shí)驗(yàn)

2.4 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

在樣品中加入適量的被測(cè)元素，在最優(yōu)化儀器工作條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4，其加標(biāo)回收率在96.5%～101.1%，方法準(zhǔn)確可靠。其中每顆硒片是0.76 g，結(jié)果均以每片含重來計(jì)。

表4 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

2.5 方法對(duì)比實(shí)驗(yàn)

在最佳儀器條件下，用ICP-MS法測(cè)定樣品(n=3)，其測(cè)定結(jié)果與ICP-AES法測(cè)定值進(jìn)行對(duì)照，發(fā)現(xiàn)兩種方法所測(cè)的值與標(biāo)準(zhǔn)值(包裝注明)基本一致，見表5。

表5 方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

3 結(jié)論

建立了用ICP-AES法測(cè)定德國雙心硒片中硒、鐵、鈣、鋅的方法。這些元素都是人體生命活動(dòng)中必需微量元素。硒是人體內(nèi)的抗氧化劑，能提高人體免疫力，具有多種生物功能；人體內(nèi)鐵的總量約4～5 g，是血紅蛋白的重要部分，人全身都需要它；鈣是對(duì)骨骼起關(guān)鍵作用的營養(yǎng)元素；鋅能增強(qiáng)人體免疫力。本實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果表明德國雙心硒片中硒、鐵、鈣、鋅的含量分別為50.16、1 998、179 980和19.98 μg/片(0.76 g)，和外包裝承諾的含量一致，可以放心服用。該方法具有較高的準(zhǔn)確度、靈敏度和較低的檢出限，測(cè)定方法簡單快速，工作效率高，為各類保健品中微量元素的測(cè)定提供參考。

[1] 中華人民共和國衛(wèi)生部藥典委員會(huì)，中華人民共和國衛(wèi)生部.藥品標(biāo)準(zhǔn)中藥成分制劑第十六冊(cè)[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,1998:94-95.

[2] 《有色金屬工業(yè)分析叢書》編輯委員會(huì).重金屬冶金分析[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1994,174-188.

[3] 韓曉.電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)測(cè)定養(yǎng)生堂維生素C中的無機(jī)元素[J].中國無機(jī)分析化學(xué)(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry), 2013,3(3):67-69.

[4] 楊艷,呂磊,任樹林.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測(cè)定金雞膠囊中的7種無機(jī)元素[J].中國無機(jī)分析化學(xué)(ChineseJournalofInorganicAnaly-ticalChemistry), 2011,1(4):54-56.

[5] 孔令強(qiáng),邵國強(qiáng).電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)測(cè)定純金中13種無機(jī)元素[J].中國無機(jī)分析化學(xué)(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry), 2012,2(4):59-61.

Determination of Selenium,Iron,Calcium and Zinc in Selenium Tablets by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry

HAN Xiao

(1.MTCTestingTechnicalCo.Ltd.; 2.BeijingKeyLaboratyforMetallicMineralResourceEvaluation&Testing; 3.BeijingGeneralResearchInstituteofMiningandMetallurgy,Beijing102628,China)

Selenium tablets samples were dissolved in HNO3-HClO4(4∶1) mixed acid, and the elemental compositions were analyzed by inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry.The results showed that the contents of Se, Fe, Ca, and Zn were relatively rich in selenium tablets.This method is sensitive and simple.The relative standard deviations(RSDs) were less than 3%, and the recoveries were 96.5%～101%.The results could provide a reference for studying the health care function of the selenium tablets.

inductively coupled plasma atomic emission spectrometry;selenium tablets;selenium; iron;calcium;zinc

10.3969/j.issn.2095-1035.2017.01.018

2016-03-30

2016-11-10

科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃重大科學(xué)儀器設(shè)備開發(fā)重點(diǎn)專項(xiàng)(2016YFF0102500)資助

韓曉，女，工程師，主要從事地礦和冶金樣品中無機(jī)元素的分析檢 測(cè)研究。E-mail：404864354@qq.com

韓曉. 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法測(cè)定硒片中的硒、鐵、鈣和鋅[J].中國無機(jī)分析化學(xué),2017,7(1):69-71. HAN Xiao.Determination of Selenium,Iron, Calcium and Zinc in Selenium Tablets by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry [J].Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry,2017,7(1):69-71.

O657.31；TH744.11

A

2095-1035(2017)01-0069-03