国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

食品中烴類礦物油的污染情況及遷移研究進(jìn)展

2017-03-28 00:44:03楊春艷柯潤(rùn)輝安紅梅王麗娟黃新望尹建軍宋全厚
食品與發(fā)酵工業(yè) 2017年2期
關(guān)鍵詞:礦物油烴類食品

楊春艷,柯潤(rùn)輝*,安紅梅,王麗娟,黃新望,尹建軍,宋全厚

1(中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院,北京,100015) 2(國(guó)家食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,北京,100015)

食品中烴類礦物油的污染情況及遷移研究進(jìn)展

楊春艷1,2,柯潤(rùn)輝1,2*,安紅梅1,2,王麗娟1,2,黃新望1,2,尹建軍1,2,宋全厚1,2

1(中國(guó)食品發(fā)酵工業(yè)研究院,北京,100015) 2(國(guó)家食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,北京,100015)

烴類礦物油是石油原油經(jīng)精餾純化形成的復(fù)雜烴類混合物,食品加工過(guò)程中、環(huán)境污染以及食品接觸材料的遷移等都會(huì)導(dǎo)致烴類礦物油進(jìn)入食品。雖然不同類型礦物油成分對(duì)人體的毒性目前還沒(méi)有統(tǒng)一的界定,但其潛在的危害性已經(jīng)引起廣泛的關(guān)注。文中綜述了國(guó)內(nèi)外對(duì)于烴類礦物油的毒理學(xué)特性、食品中烴類礦物油的來(lái)源、污染現(xiàn)狀及食品接觸材料遷移等方面的最新研究進(jìn)展,總結(jié)了目前研究中存在的問(wèn)題,并對(duì)其發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。

食品;飽和烴類礦物油(mineral oil aromatic hydrocarbons, MOSH);芳香烴類礦物油(mineral oil aromatic hydrocarbons, MOAH);污染;遷移

隨著人們對(duì)食品安全問(wèn)題的日益關(guān)注,食品接觸材料的安全性已經(jīng)成為食品安全不可分割的重要組成部分。由于與食品直接或間接接觸,食品接觸材料中的某些化學(xué)成分可能會(huì)遷移至食品中或與食品成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),引起食品品質(zhì)下降或食品安全問(wèn)題。許多研究結(jié)果表明,食品接觸材料中有毒有害物質(zhì)已經(jīng)成為食品污染的重要來(lái)源之一[1]。近年來(lái),我國(guó)發(fā)生了多起諸如食品包裝袋苯系物超標(biāo)事件、塑料包裝“塑化劑”等食品安全事件,這些事件凸顯了食品接觸材料安全的重要性。

烴類礦物油(mineral oil hydrocarbons, MOH)指石油原油經(jīng)精餾純化等步驟后形成的石油產(chǎn)品或從石油天然氣或者有機(jī)廢物中經(jīng)費(fèi)托合成(Fischer-Tropsch synthesis)形成的烴類物質(zhì),是一類極其復(fù)雜的烴類混合物,其碳原子數(shù)一般在10~50之間,主要包括由直鏈、支鏈和環(huán)狀烷烴組成的飽和烴類礦物油(mineral oil saturated hydrocarbons, MOSH)及由烷基化聚芳烴化合物組成的芳香烴類礦物油(mineral oil aromatic hydrocarbons, MOAH)[2]。煤油、柴油、石蠟、潤(rùn)滑油、汽油等均屬于烴類礦物油。一般情況下,食品級(jí)礦物油產(chǎn)品不含MOAH,而工業(yè)用礦物油通常包含15%~35%的MOAH(大多含1~4個(gè)芳香環(huán))和含量更高的MOSH[3]。

許多研究表明[4-6],食品接觸材料導(dǎo)致的食品中烴類礦物油污染情況十分普遍甚至嚴(yán)重,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)世界糧農(nóng)組織/世衛(wèi)組織食品添加劑聯(lián)合專業(yè)委員會(huì)(joint FAO/WHO expert committee on food and additives, JECFA)制定的臨時(shí)遷移限量值。烴類礦物油已成為人體內(nèi)累積量最大的污染物,消費(fèi)者如果長(zhǎng)期攝入受到烴類礦物油污染的食品,會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的健康隱患[7]。因此,食品及食品接觸材料中的烴類礦物油引起了各國(guó)(尤其是歐盟國(guó)家)的關(guān)注,已成為食品安全領(lǐng)域研究的一個(gè)熱點(diǎn)。本文針對(duì)國(guó)內(nèi)外有關(guān)烴類礦物油的毒理學(xué)特性、食品中烴類礦物油的來(lái)源、污染現(xiàn)狀及食品接觸材料遷移等問(wèn)題的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,為我國(guó)開(kāi)展相關(guān)研究,制定食品接觸材料中的印刷油墨的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和食品中烴類礦物油的限量值提供參考。

1 烴類礦物油的毒理學(xué)

烴類礦物油通常以半固態(tài)或液態(tài)形式存在,易燃、黏度很高、密度小于水,其含有的長(zhǎng)鏈烷烴及芳香烴等物質(zhì)都會(huì)對(duì)生物體造成危害[8]。這些含有毒性成分的礦物油會(huì)向食品中遷移,經(jīng)膳食攝入后在各級(jí)生物體內(nèi)富集,通過(guò)食物鏈最終威脅人類的健康。

1.1 烴類礦物油對(duì)生物機(jī)體的危害

許多科學(xué)家和國(guó)際研究組織對(duì)烴類礦物油的毒理學(xué)特性進(jìn)行研究, 發(fā)現(xiàn)其可對(duì)生物機(jī)體產(chǎn)生多種不良影響, 包括急性和慢性毒性、基因毒性和致癌性、免疫毒性和生殖毒性。口填喂、持續(xù)吸入、真皮注射等方式的毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明烴類礦物油對(duì)動(dòng)物的毒性為低毒性到中等毒性[9]。烴類礦物油很難被動(dòng)物機(jī)體降解,經(jīng)代謝擴(kuò)散后會(huì)在相關(guān)部位形成小結(jié)、肉芽腫,有些動(dòng)物甚至?xí)纬蔁o(wú)菌性化膿性炎癥反應(yīng)[10]。歐盟食品安全局(European Food Safety Authority, EFSA)對(duì)344只費(fèi)舍爾鼠進(jìn)行的90天研究表明,碳鏈數(shù)在C16~C35的MOSH可能在不同的組織包括脂肪組織、淋巴結(jié)、脾臟和肝臟中蓄積,從而導(dǎo)致肝臟和腸系膜淋巴結(jié)(mesenteric lymph node, MLN)中微肉芽腫的形成[2]。TRIMMER等[11]發(fā)現(xiàn)烴類礦物油引起最常見(jiàn)的腫瘤有單核細(xì)胞白血病和腦垂體腺瘤。REEVES等[12]采用腹腔內(nèi)注射正十九烷研究了小鼠的免疫毒性,結(jié)果表明會(huì)引起脂肪肉芽腫、自身抗體和全身性紅斑狼瘡。ZHU等[13]給小鼠皮內(nèi)注射異十八烷,引起了自身免疫端點(diǎn)關(guān)節(jié)炎。工業(yè)用礦物油具有潛在致癌性,在雄性Swiss小鼠中得到證實(shí)[14]。烴類礦物油在胃腸中的吸收主要取決于礦物油的物理特性和分子組成,因此烴類礦物油的毒性與其黏度相關(guān),黏度越低即平均分子質(zhì)量越小毒性越大[15]。2002年,JECFA根據(jù)黏度對(duì)烴類礦物油進(jìn)行了分類,并對(duì)不同黏度礦物油的每日容許攝入量(acceptable daily intake, ADI)進(jìn)行了評(píng)估(表1)[16]。

表1 食品中高度精煉礦物油的分類和評(píng)估

注:a表示臨時(shí)值。

1.2 烴類礦物油對(duì)人體的危害

研究表明,烴類礦物油作用于人體可造成多種形式的損傷或危害,會(huì)對(duì)人體內(nèi)的消化系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)造成破壞,也會(huì)引發(fā)突發(fā)性食物中毒,甚至引起機(jī)體畸變、癌變的嚴(yán)重后果[17]。白滿英等[18]發(fā)現(xiàn),礦物油不易被腸胃吸收,如果長(zhǎng)期攝入礦物油或食用了過(guò)量添加礦物油的食品可引起消化系統(tǒng)障礙及脂溶性維生素吸收障礙;用于化妝品工業(yè)原料的白油,對(duì)人體毒性較大,若吸入其蒸化氣體,會(huì)產(chǎn)生惡心、頭痛、頭暈、腹瀉、嘔吐等癥狀,也會(huì)引發(fā)突發(fā)性食物中毒,甚至導(dǎo)致人體昏迷[4];工業(yè)用礦物油被人誤食后, 對(duì)人體造成的危害主要有急性中毒和慢性中毒,急性中毒嚴(yán)重時(shí)會(huì)引發(fā)油脂性肺炎, 慢性中毒可引發(fā)皮炎、痤瘡以及神經(jīng)衰弱綜合癥等[19]。大多數(shù)烴類礦物油含有一定量的MOAH,然而目前還沒(méi)有對(duì)MOAH確切的評(píng)估,僅許多烷基化聚芳香化合物顯示具有潛在致癌物質(zhì),已有研究表明其對(duì)于男性的肝臟和女性的子宮具有較強(qiáng)的致癌作用[20],但對(duì)遷移到食品中的眾多化合物中具有基因毒性的化合物所占比例尚沒(méi)有明確的估計(jì)[21]。

目前,對(duì)不同類型烴類礦物油引起的毒性尚未取得一致意見(jiàn)。??松梨谏镝t(yī)學(xué)科技公司采用體外實(shí)驗(yàn),對(duì)液體石蠟進(jìn)行Ames細(xì)菌實(shí)驗(yàn),表明高黏度和中等黏度的礦物油既沒(méi)有致癌變特性也沒(méi)有基因毒性[22]。日本衛(wèi)生福利部1996年對(duì)正十一烷的生殖發(fā)育毒性進(jìn)行研究,最后確定對(duì)生殖和發(fā)育毒性的無(wú)明顯副作用劑量為300 mg/kg(bw)[23]。歐洲化學(xué)品管理局對(duì)已懷孕小鼠的發(fā)育毒性進(jìn)行研究,也并沒(méi)有發(fā)現(xiàn)礦物油對(duì)母系或者胎兒具有毒性[24]。

1.3 烴類礦物油的暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及相關(guān)限量值

隨著烴類礦物油毒理學(xué)數(shù)據(jù)的不斷披露,很多國(guó)家陸續(xù)開(kāi)展了人群膳食烴類礦物油暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的工作。2012年6月,EFSA公布了食品中烴類礦物油的科學(xué)意見(jiàn):歐洲一般人群MOSH的日暴露量為0.03~0.3 mg/kg,兒童的日暴露量較高,MOAH的暴露量約為MOSH暴露量的20%;烴類礦物油暴露量除了在不同年齡段中變化,不同食品中烴類礦物油的暴露量分布百分比也不同,其中一些食物需要引起警惕和進(jìn)一步的調(diào)查[2]。此外,不同國(guó)家和研究機(jī)構(gòu)對(duì)食品中烴類礦物油的限量值也有所規(guī)定。2002年,JECFA對(duì)食品中的烴類礦物油的臨時(shí)遷移限量定為0.6 mg/kg[25]。德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究所(BfR)2011年4月對(duì)C10~C16飽和烴類建立的一個(gè)臨時(shí)值為12 mg/kg[26],2012年對(duì)C17~C20組分限值設(shè)立為4 mg/kg。美國(guó)食品藥物管理局(FDA)先后五次對(duì)食品生產(chǎn)使用過(guò)程中的白油進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,確定了白油在食品生產(chǎn)中的最大使用限量為5 mg/kg[27]。但到目前為止,國(guó)內(nèi)仍缺乏典型食品及食品接觸材料中烴類礦物油含量的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),無(wú)法為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的制定提供足夠的數(shù)據(jù)支持,有關(guān)研究明顯滯后。

2 食品中烴類礦物油的來(lái)源

食品中烴類礦物油有很多來(lái)源,主要包括食品工藝過(guò)程污染、環(huán)境污染以及食品接觸材料上的印刷油墨遷移3個(gè)方面[22]。

首先,市售食品大多需要加工,食品工藝過(guò)程中允許使用一定量的白油,主要用于糖業(yè)生產(chǎn)的消泡劑,造粒食品生產(chǎn)用防潮劑,面包烘烤油、攪面機(jī)油等食品加工潤(rùn)滑油,水果、蔬菜、雞蛋等涂敷保鮮劑等,這些油品會(huì)部分殘留于食品中,超過(guò)一定的限量值即會(huì)造成污染[2]。其次,現(xiàn)代工業(yè)、交通業(yè)大量使用的石油化工產(chǎn)品會(huì)殘留在空氣和土壤中,糧食和油料作物在生長(zhǎng)、運(yùn)輸及晾曬過(guò)程中會(huì)造成污染。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上,礦物油在畜禽養(yǎng)殖中用作飼料添加劑、在疫苗生產(chǎn)中用作與相匹配的油佐劑、在農(nóng)作物生長(zhǎng)過(guò)程中用作農(nóng)藥助劑,也會(huì)導(dǎo)致環(huán)境中殘留大量的烴類礦物油成分,從而造成畜禽產(chǎn)品和農(nóng)產(chǎn)品污染[28]。此外,食品接觸材料在食品行業(yè)的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),回收紙和紙板的應(yīng)用比重日益增加,但回收紙和紙板中往往含有高比例的的烴類礦物油,主要來(lái)自于印刷油墨;紙質(zhì)包裝在生產(chǎn)過(guò)程中吸收的印刷車間中清洗劑和印刷油墨中揮發(fā)出來(lái)的氣體會(huì)大量滲透到重新加工的紙張纖維中而污染食品;同時(shí)用于圖案印刷的油墨含有大量烴類礦物油成分,在裝運(yùn)、存放過(guò)程中由于疊放、卷壓會(huì)使外表面與內(nèi)表面直接接觸并產(chǎn)生摩擦,從而污染包裝的內(nèi)表面。

3 食品中礦物油的污染情況

食品中烴類礦物油的污染問(wèn)題由來(lái)已久,但由于各國(guó)對(duì)不同類型礦物油成分引起的毒性沒(méi)有統(tǒng)一的界定,因此均未予以重視。真正引起世人關(guān)注則源自2008年出口歐盟的烏克蘭產(chǎn)葵花籽油受礦物油污染事件,可能的污染源為榨油機(jī)械使用的潤(rùn)滑油[29]。隨后,不同食品中烴類礦物油污染的研究相繼報(bào)道出來(lái)。CONCIN等[4]2005~2006年間收集了澳大利亞剖腹產(chǎn)科的144名婦女志愿者生完孩子后4~20 d的母乳,對(duì)其中可能通過(guò)食物和藥膏進(jìn)入體內(nèi)的礦物石蠟進(jìn)行了分析,結(jié)果顯示第4天的乳汁中礦物石蠟濃度為10~355 mg/kg,第20天乳汁包含的礦物石蠟約為5~285 mg/kg。MONDELLO等[5]分析了意大利墨西拿市場(chǎng)上16種嬰兒食品樣品(魚(yú)、肉和水果),結(jié)果樣品中均含MOSH,濃度在0.3~14 mg/kg,平均濃度為3.8 mg/kg。FIORINI等[6]分析了意大利市場(chǎng)上的18個(gè)干果樣品,發(fā)現(xiàn)其中烴類礦物油平均含量為6.4 mg/kg,其中2個(gè)杏仁干中達(dá)到了23.0 mg/kg和28.2 mg/kg。2012年,MORET等[31]分析了購(gòu)于意大利市場(chǎng)的12個(gè)食品樣品,絕大多數(shù)均檢出礦物油成分,其中一個(gè)茶葉樣品中含量超過(guò)110 mg/kg。EFSA在各成員國(guó)家征集面包、大米等食品中MOSH污染數(shù)據(jù)以便進(jìn)行進(jìn)一步的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,其中瑞士蘇黎世州食品監(jiān)管局檢測(cè)的101個(gè)面包樣品中,礦物油的平均含量為261 mg/kg,最高達(dá)2 800 mg/kg[2]。另外,WRONA等[32]分析了西班牙零售市場(chǎng)的橄欖油樣,發(fā)現(xiàn)其烴類礦物油含量在55 mg/kg左右。2014年,來(lái)自于9個(gè)國(guó)家的21個(gè)合作實(shí)驗(yàn)室分析了法國(guó)市場(chǎng)的橄欖油、橄欖油渣、葵花籽油、豆油和菜籽油中的MOSH,結(jié)果表明其含量范圍為50~1 000 mg/kg[33]。MORET等[34]檢測(cè)了意大利超市中不同保質(zhì)期的谷類食物中(干性粗面粉、雞蛋面、面包、餅干和蛋糕)的礦物油,測(cè)出雞蛋面含有的MOSH平均值較高(15.9 mg/kg),隨后是蛋糕(10.4 mg/kg)和面包(7.5 mg/kg)。這說(shuō)明歐盟國(guó)家食品中烴類礦物油污染情況十分普遍甚至嚴(yán)重,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)JECFA制定的遷移限量值。

國(guó)內(nèi)從1998年餅干及糕點(diǎn)制作過(guò)程中使用的噴涂油造假事件,瓜子等炒貨產(chǎn)品中非法添加礦物油事件,到2011年食用油中摻雜礦物油以假亂真事件等都表明國(guó)內(nèi)烴類礦物油的非法使用及污染現(xiàn)象形勢(shì)嚴(yán)峻。過(guò)去相關(guān)的報(bào)道主要集中在以回流皂化法對(duì)不同食品中的烴類礦物油進(jìn)行定性判斷。呂戰(zhàn)生等[35]檢測(cè)了425份食用油樣品,烴類礦物油檢出率為7.8%,其中豆油、葵花油、香油未檢出,噴涂油、原料油、搓米油檢出率100%。方艷玲等[36]對(duì)56 份大米、小米、小麥樣品進(jìn)行了烴類礦物油測(cè)定,有6 份樣品檢出烴類礦物油。景軍等[37]隨機(jī)抽取廣東、上海、山東、四川及本地縣34個(gè)生產(chǎn)廠家的57件餅干樣品,其中4家餅干廠的21份樣品中檢出烴類礦物油。張彩虹等[38]對(duì)涉及烴類礦物油摻假的食品種類(食用植物油、餅干、瓜子和大米)進(jìn)行了監(jiān)測(cè),1999~2001年間共檢測(cè)樣品536份, 發(fā)現(xiàn)陽(yáng)性樣品87 份。黃崇武等[39]對(duì)31份食用瓜子進(jìn)行了檢測(cè),發(fā)現(xiàn)外觀油亮的28份瓜子中有26份呈陽(yáng)性。王麗娟等[40]對(duì)市售35份餅干、大米樣品進(jìn)行烴類礦物油檢測(cè),共檢測(cè)出陽(yáng)性21份,其中餅干1份、大米20份。目前,已有國(guó)內(nèi)研究者開(kāi)始對(duì)食品中烴類礦物油進(jìn)行定量研究。安紅梅等[41]利用固相萃取結(jié)合氣相色譜方法對(duì)市售面包中的飽和烴類礦物油進(jìn)行了定量分析,結(jié)果表明面包中的MOSH 的含量較高,其MOSH(n-C16~C24)最高為101.4 mg/kg,MOSH(n-C24~C35)最高為71.3 mg/kg。

上述報(bào)道表明,國(guó)內(nèi)外食品中烴類礦物油的污染情況不容樂(lè)觀,加強(qiáng)食品中烴類礦物油的監(jiān)測(cè)及開(kāi)展污染評(píng)價(jià)實(shí)屬必要。

4 烴類礦物油遷移問(wèn)題的研究現(xiàn)狀

作為最主要的污染途徑,食品接觸材料中烴類礦物油向食品中遷移逐漸成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。烴類礦物油進(jìn)入內(nèi)裝食品的方式除了接觸遷移,還可通過(guò)氣相傳質(zhì)和外包裝印制時(shí)的背面蹭臟進(jìn)入,其中氣相傳播是主要遷移方式[42]。VOLLMER等[30]分析了德國(guó)市場(chǎng)119個(gè)干性食品的烴類礦物油遷移情況,結(jié)果發(fā)現(xiàn)許多樣品中烴類礦物油含量超出了JECFA規(guī)定的臨時(shí)遷移限量值(0.6 mg/kg)的10~100倍。BIEDERMANN等[43]對(duì)市售食品中的烴類礦物油來(lái)源進(jìn)行了調(diào)查,發(fā)現(xiàn)一些大米所含的MOSH和MOAH、意大利面所含的MOSH,主要來(lái)源是其回收紙制外包裝。2013年,BIEDERMANN等[44]基于先前對(duì)德國(guó)市場(chǎng)119個(gè)干性食品在保質(zhì)期前的調(diào)查,對(duì)其在存儲(chǔ)期間的進(jìn)一步遷移進(jìn)行了研究,在4個(gè)月后的第2次分析中MOSH遷移的平均濃度達(dá)到8.9~14.3 mg/kg,最大遷移量達(dá)到了101 mg/kg,在有效期前或超出有效期16個(gè)月后進(jìn)行的第3次分析中MOAH遷移的平均濃度為2.2 mg/kg,最大值為13.2 mg/kg。LORENZINI等[45]對(duì)瑞士和意大利市場(chǎng)中102個(gè)紙盒裝產(chǎn)品(面包、可可粉、大米)進(jìn)行了調(diào)查,實(shí)驗(yàn)顯示這些食物中MOSH(

為了有效控制從接觸材料進(jìn)入食物的烴類礦物油污染,國(guó)內(nèi)外研究者對(duì)烴類礦物油的遷移行為開(kāi)展了一定的研究。由于食品種類繁多、基質(zhì)非常復(fù)雜,因此在研究污染物向食品遷移情況時(shí)通常采用食品模擬物來(lái)代替真實(shí)食品[47],但目前相關(guān)研究報(bào)道較少。ZURFLUH等[48]嘗試采用Tenax作為食品模擬物來(lái)研究烴類礦物油從回收紙包裝箱向食品的遷移,結(jié)果發(fā)現(xiàn)與真實(shí)食品相比偏差較大。GUAZZOTTI等[49]也以Tenax作為食品模擬物,對(duì)淀粉基涂層阻止紙板包裝的食品污染的可行性進(jìn)行了評(píng)估。李克亞等[50]研究了4種不同類型食品包裝紙中MOSH向食品模擬物Tenax的遷移行為,結(jié)果表明溫度、厚度和克重都是影響MOSH遷移的因素。

由于考慮到使用回收紙板制的包裝引起的污染情況,一些研究機(jī)構(gòu)嘗試開(kāi)展了不同方法來(lái)控制食品接觸材料中烴類礦物油遷移量的研究。BIEDERMANN等[51]調(diào)查了沸水烹飪食物(大米、面條)時(shí)紙板中烴類礦物油的移除情況,實(shí)驗(yàn)表明煮沸食物并不能完全移除污染物。ZURFLUH等[52]探索了瑞士零售商Coop打印報(bào)紙時(shí)使用的不含烴類礦物油的油墨,其中烴類礦物油用植物油和PAO(含>C24的正構(gòu)烷烴)代替,隨后報(bào)紙的印刷質(zhì)量通過(guò)了國(guó)際報(bào)紙光色品質(zhì)俱樂(lè)部(INCQC)極好的鑒定,表明改變油墨不含烴類礦物油是可行的,打開(kāi)了減少烴類礦物油從回收紙板遷移的思路。DIMA等[53]測(cè)試了放于由回收紙板制成、食品接觸表面含聚烯烴薄膜的餐盤上的不同食物在合理的最壞條件下的烴類礦物油遷移情況,發(fā)現(xiàn)只在含功能阻隔層時(shí)餐盤才可接受回收紙板制作。RICHTER等[54]研究了市場(chǎng)上的不同包裝水平的食品中烴類礦物油的含量,發(fā)現(xiàn)有效的阻隔層能大大降低烴類礦物油的遷移量。GUAZZOTTI等[49]通過(guò)實(shí)驗(yàn)室模擬研究發(fā)現(xiàn)在食品包裝紙盒內(nèi)層涂上一層50 μm的淀粉涂層能有效限制MOSH向食品的遷移。因此,隨著材料科學(xué)的發(fā)展,通過(guò)對(duì)遷移規(guī)律的研究,采取有效措施降低食品中烴類礦物油的遷移量在技術(shù)上實(shí)現(xiàn)的難度不是很大。

5 總結(jié)及展望

烴類礦物油所帶來(lái)的安全風(fēng)險(xiǎn)已經(jīng)得到了廣泛的關(guān)注,國(guó)內(nèi)外對(duì)烴類礦物油的污染情況、遷移行為和毒理學(xué)特性進(jìn)行了大量研究。目前存在的主要問(wèn)題是:(1)缺乏烴類礦物油各組分充足的毒理學(xué)數(shù)據(jù),難以統(tǒng)一界定其對(duì)人體的毒性;(2)國(guó)內(nèi)在食品中烴類礦物油污染方面的研究明顯滯后;(3)食品接觸材料中烴類礦物油向不同食品中遷移行為的研究有待深入。雖然目前沒(méi)有法律法規(guī)明確地對(duì)食品和食品接觸材料中的烴類礦物油限量進(jìn)行規(guī)定,但隨著人們對(duì)食品接觸材料中烴類礦物油遷移進(jìn)入食品中的認(rèn)識(shí)及安全性評(píng)估的持續(xù)開(kāi)展,使用綠色、環(huán)保印刷油墨和具有良好阻隔性的食品接觸材料將是今后食品接觸材料業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)。

[1] 應(yīng)曉虹. 食品接觸材料中有害物質(zhì)遷移行為的研究[D]. 杭州: 浙江大學(xué), 2012.

[2] European Food Safety Authority (EFSA). Scientific Opinion on Mineral Oil Hydrocarbons in Food[R]. Parma: EFSA, 2012.

[3] BIEDERMANN M, GROB K. On-line coupled high performance liquid chromatography-gas chromatography for the analysis of contamination by mineral oil. Part 1: Method of analysis[J]. Journal of Chromatography A, 2012, 1255: 56-75.

[4] CONCIN N, HOFSTETTER G, PLATTNER B, et al. Mineral oilparaffins in human body fat and milk[J]. Food and Chemical Toxicology, 2008, 46: 544-552.

[5] MONDELLO L, ZOCCALI M, PURCARO G, et al. Determination of saturated-hydrocarbon contamination in baby foods by using on-line liquid-gas chromatography and off-line liquid chromatography-comprehensive gas chromatography combined with mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2012, 1 259: 221-226.

[6] FIORINI D, ACIARONI A, GIGLI F, et al. A versatile splitless injection GC-FID method for the determination of mineral oil paraffins in vegetable oils and dried fruit[J]. Food Control, 2010, 21(8): 1 155-1 160.

[7] GURDENIZ G, OZEN B. Detection of adulteration of extra-virgin olive oil bychemometric analysis of mid-infrared spectral data[J]. Food Chemistry, 2009, 116: 519-525.

[8] 王江蓉, 周建平, 張令夫, 等. 植物油摻偽檢測(cè)方法的應(yīng)用與研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)油脂, 2007, 32( 6): 78-81.

[9] ECHA(European Chemicals Agency).Published information on the REACH registration dossier on white mineral oil(Petroleum)(CAS Number 8042-47-5)[J/OL]. http://echa.europa.eu/substance-information/-/substanceinfo/100.029.500.

[10] 劉亮. 采用 GC-MS 法檢測(cè)雞肉體中礦物油殘留[J]. 中國(guó)動(dòng)物檢驗(yàn)雜志, 2009, 26(5): 44-46.

[11] TRIMMER G W, FREEMAN J J, PRISTON R A, et al. Results of chronic dietary toxicity studies of high viscosity (P70H and P100H) white mineral oils in Fischer 344 rats[J]. Toxicologic Pathology, 2004, 32(4):439-447.

[12] REEVES W H, LEE P Y, WEINSTEIN J S, et al. Induction of autoimmunity by pristane and other naturally occurring hydrocarbons[J]. Trends in Immunology, 2009, 30(9):455-64.

[13] ZHU W, MENG L, IANG C, et al. Induction of toll-like receptor 2 positive antigen-presenting cells in spleen of pristane-induced arthritis in rats[J]. Molecular Biology Reports, 2011, 39(4):3 667-3 673.

[14] 曾明, 譯. 疫苗佐劑的設(shè)計(jì)和選擇: 動(dòng)物模型和人體實(shí)驗(yàn)[J]. 國(guó)外醫(yī)學(xué)—預(yù)防、診斷、治療用生物制品分冊(cè), 2003, 26(2): 67-70.

[15] European Food Safety Authority (EFSA). Scientific opinion on the safety assessment of medium viscosity white mineral oils with a kinernatic viscosity between 8.5~11 mm2/s at 100 ℃ for the proposed users as a food additive[R]. Parma, Italy, 2013.

[16] Fifty-ninth report of the WHO Expert Committee on Food Additives: Evaluation of certain food additives[R]. Geneva: WHO, 2002.

[17] 張閔, 曹萬(wàn)新, 史宣明, 等. 食用油脂生產(chǎn)中礦物油污染及檢測(cè)方法的研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)油脂, 2015, 40(3): 62-65.

[18] 白滿英, 張金誠(chéng). 摻偽糧油食品鑒別檢驗(yàn)[M]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 1996: 136-137.

[19] 白滿英, 李芳, 魏義勇. 食用植物油參入礦物油的鑒別[J]. 中國(guó)油脂, 2001, 26(3): 64-65.

[20] 王本進(jìn). 警惕化妝品美麗背后的傷害[J]. 首都醫(yī)藥, 2005(11): 26-27.

[21] German Federal Institute for Risk Assessment (BfR), überg?nge von Mineral?l aus Verpackungsmaterialien auf Lebensmittel, Stellungnahme Nr. 008/2010 des BfR vom 09, Dezember 2009, http://www.bfr.bund.de/cm/216/uebergaenge von mineraloel aus verpackungsmaterialien auflebensmittel.pdf.

[22] European Food Safety Authority (EFSA). Scientific Opinion on the safety of High Viscosity White Mineral Oils as A Food Additive[R]. EFSA Journal, 2009.

[23] 李克亞, 王志偉, 胡長(zhǎng)鷹. 食品及食品包裝紙中礦物油的研究進(jìn)展[C]. 2014年廣東省食品學(xué)會(huì)年會(huì)論文集, 2015: 71-75.

[24] EFSA Panel on Contaminants in the Food Chain. Scientific opinion on mineral oil hydrocarbons in food[J]. EFSA Journal, 2012, 10(6): 2 074-2 074.

[25] BIEDERMANN M, GROB K. Is recycled newspaper suitable for food contact materials? Technical grade mineral oils from printing inks[J]. European Food Research and Technology, 2010, 230(5): 785-796.

[26] Bundesinstitut für Risikobewertung (BfR), 7. Sitzung der BfR-Kommission für Bedarfsgegenst?nde, Protokoll der Sitzung vom 14, April201,p.9 http://www.bfr.bund.de/cm/343/7_sitzung_der_bfr_kommission_fuer_bedarfsgegenstaende.pdf.

[27] GB 2760—2014. 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)[S].

[28] NEUKOM H P, GROB K, BIEDERMANN M, et al. Food contamination by C20-C50 mineralparaffins from the atmosphere[J]. Atomspheric Environment, 2002, 36(30): 4 839-4 847.

[29] BIEDERMANN M, GROB K. How “white” was the mineral oil in the contaminated Ukrainian sunflower oils?[J]. European Journal of Lipid Science & Technology, 2009, 111(4): 313-319.

[30] VOLLMER A, BIEDERMANN M, GRUNDBOCK F, et al. Migration of mineral oil from printed paperboard into dry foods: survey of the German market[J]. European Food Research and Technology, 2011, 232: 175-182.

[31] MORET S, BARP L, PURCARO G, et al. Rapid and sensitive solid phase extraction-large volume injection-gas chromatography for the analysis of mineral oil saturated and aromatic hydrocarbons in cardboard and dried foods[J]. Journal of Chromatography A, 2012, 1 243: 1-5.

[32] WRONA M, PEZO D, NERIN C. Rapid analytical procedure for determination of mineral oils in edible oil by GC-FID[J]. Food Chemistry, 2013, 141: 3 993-3 999.

[33] LACOSTE F. International validation of the determination of saturated hydrocarbon mineral oil in vegetable oils[J]. European Journal of Lipid Science and Technology, 2016, 118: 373-381.

[34] MORET S, SCOLARO M, BRAP L, et al. Microwave assistedsaponification (MAS) followed by on-line liquid chromatography(LC)-gas chromatography(GC)for high-throughputand high-sensitivity determination of mineral oil in different cereal-based foodstuffs[J]. Food Chemistry, 2016, 196: 50-57.

[35] 景軍. 市售餅干含礦物油的調(diào)查[J]. 湖北預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志, 2000, 11(2):28-28.

[36] 呂戰(zhàn)生, 苗穎宇, 李家珂. 新鄉(xiāng)市425份食用油中礦物油監(jiān)測(cè)報(bào)告[J]. 中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志, 2001, 11(2): 208-208.

[37] 方艷玲, 王廣灼. 大米、小米、小麥中礦物油檢測(cè)方法的探討[J]. 預(yù)防醫(yī)學(xué)論壇, 2001, 7(6): 672-673.

[38] 張彩虹. 不同食品中礦物油檢測(cè)方法探討[J]. 中華預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志, 2003, 37(1): 46-47.

[39] 黃崇武. 南平市食用瓜子礦物油含量檢測(cè)方法探討及結(jié)果分析[J]. 疾病控制雜志, 2002, 6: 22-23.

[40] 王麗娟, 王恒, 裴瑞利. 食品中礦物油的檢測(cè)[J]. 糧油食品科技, 2005, 13: 52-52.

[41] 安紅梅, 柯潤(rùn)輝, 劉秀, 等. 固相萃取結(jié)合GC-FID 分析面包中飽和烴類礦物油的方法研究[J]. 食品工業(yè)與發(fā)酵, 2015. http://www.cnki.net/kcms/detail/11.1802.TS.20150709.1649.041.html.

[42] 高松, 王志偉, 胡長(zhǎng)鷹, 等. 食品包裝油墨遷移研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2012, 33(11): 317-322.

[43] BIEDERMANN M, GROB K. On-line coupled high performance liquid chromatography-gas chromatography for the analysis of contamination by mineral oil. Part 2: Migration from paperboard into dry foods: Interpretation of chromatograms[J]. Journal of Chromatography A, 2012, 1255: 76-99.

[44] BIEDERMANN M, INGENHOFF J, DIMA G, et al. Migration of mineral oil from printed paperboard into dry foods:survey of the German market. Part II: advancement of migration during storage[J]. European Food Research and Technology, 2013, 236: 459-472.

[45] LORENZINIA R, FISELIERB K, BIEDERMANN M, et al.Saturated and aromatic mineral oil hydrocarbons from paperboard food packaging: estimation of long-term migration from contents in the paperboard and data on boxes from the market[J]. Food Additives and Contaminants, 2010, 27: 1 765-1 774.

[46] LORENZINI R, BIEDERMANN M, GROB K, et al. Migration kinetics of mineral oil hydrocarbons from recycled paperboard to dry food: Monitoring of two real cases[J]. Food Additives & Contaminants: Part A, 2013, 30: 760-770.

[47] 李波. 聚乙烯塑料食品包裝材料中有毒有害物質(zhì)的測(cè)定及遷移研究[D]. 山西:山西大學(xué), 2011.

[48] ZURFLUH M, BIEDERMANN M, GROB K.Simulation of the migration of mineral oil from recycled paperboard into dry foods by Tenax?[EB/OL].[2013-3-24]. http://dx.doi.org/10.1080/19440049.2013.790089.

[49] GUAZZOTTI V, LIMBO S, PIERGIOVANNI L, et al. A study into the potential barrier properties against mineral oils of starch-based coatings on paperboard for food packaging[J]. Food Packaging and Shelflife, 2015, 3: 9-18.

[50] 李克亞, 胡長(zhǎng)鷹, 鐘懷寧, 等. 食品包裝紙中的飽和烴礦物油向食品模擬物Tenax的遷移和安全評(píng)估[J/OL]. 現(xiàn)代食品科技, 2016. http://www.cnki.net/kcms/detail/44.1620.TS.20151225.1101.014.html.

[51] BIEDERMANN-B S, GROB K. Removal of mineral oil migrated from paperboard packingduring cooking of foods in boiling water[J]. European Food Research and Technology, 2011, 232: 1 035-1 041.

[52] EICHER A, BIEDERMANN M, ZURFLUH M, et al. Migration by ‘direct’ or ‘indirect’ food contact? ‘Dry’ and ‘wetting’ foods? Experimental data for ‘touching’ contact of dry foods with paper and board[J]. Food Additives & Contaminants: Part A, 2015, 31(1): 110-119.

[53] DIMA G, VERZERAA A, GROB K. Migration of mineral oil from party plates of recycled paperboard into foods: 1. Is recycled paperboard fit for the purpose? 2. Adequate testing procedure[J]. Food Additives and Contaminants, 2011, 28(11): 1 619-1 628.

[54] RICHTER L, BIEDERMANN-B S, SIMAT T, et al. Internal bags with barrier layers for foods packed in recycled paperboard: recent progress[J]. European Food Research Technology, 2014, 239: 215-225.

Research progress on contamination and migration of mineral oil hydrocarbons in food

YANG Chun-yan1,2, KE Run-hui1,2*, AN Hong-mei1,2, WANG Li-juan1,2,HUANG Xin-Wang1,2, YIN Jian-jun1,2, SONG Quan-hou1,2

1(China National Research Institute of Food&Fermentation Industries, Beijing 100015, China)2(National Food Quality Supervision and Iinspection Center, Beijing 100015, China)

Mineral oil hydrocarbons(MOH) is a complex mixture of hydrocarbons, which formed by distillation and purification of petroleum crude oil. MOH pollutants in food mainly comes from food processing process, environmental contamination and food contact materials. Although the toxicity of different types of mineral oil hydrocarbons to the human body has not a clearly definition, its potential harmfulness has drawn more and more attention from domestic and abroad. In this paper, toxicological hazards of MOH, contamination sources and contamination status of MOH in food, and the newest research progress on MOH migration from food contact materials into food were reviewed. In addition, the problems in current research and prospective development trends in the future were summarized.

food; mineral oil saturated hydrocarbons(MOSH); mineral oil aromatic hydrocarbons (MOAH); contamination; migration

10.13995/j.cnki.11-1802/ts.201702044

碩士研究生(柯潤(rùn)輝高級(jí)工程師為通訊作者,E-mail:runhuike@163.com)。

2016-05-27,改回日期:2016-07-07

猜你喜歡
礦物油烴類食品
國(guó)外如何進(jìn)行食品安全監(jiān)管
碳四烴類資源綜合利用現(xiàn)狀及展望
云南化工(2021年5期)2021-12-21 07:41:18
奶粉含礦物油不必過(guò)于擔(dān)心
奶粉含礦物油不必過(guò)于擔(dān)心
兒童奶粉存在礦物油不能食用?
食品造假必嚴(yán)懲
德國(guó)DREWSEN SPEZIALPAPIERE開(kāi)發(fā)出新型天然礦物油防護(hù)包裝紙
烴類高考常見(jiàn)考點(diǎn)直擊
竟然被“健康食品”調(diào)戲了這么多年
Coco薇(2016年7期)2016-06-28 19:07:36
有關(guān)烴類燃燒重要規(guī)律剖析
邯郸县| 呈贡县| 永济市| 泰州市| 洛浦县| 陇川县| 宝应县| 元阳县| 瑞昌市| 礼泉县| 扬中市| 连江县| 青岛市| 卢氏县| 东至县| 兴宁市| 上思县| 襄城县| 鹤峰县| 麻城市| 铅山县| 霸州市| 伊金霍洛旗| 大丰市| 武安市| 遂宁市| 嘉善县| 托里县| 会理县| 东海县| 绥江县| 启东市| 石渠县| 天气| 五河县| 汉源县| 客服| 望奎县| 集安市| 鸡西市| 黑山县|