徐婉珍 張梟明 黃衛(wèi)紅 聶儀晶 楊文明

摘要采用表面接枝法對(duì)四氧化三鐵納米粒子表面進(jìn)行功能化修飾，以二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，成功制備了對(duì)鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）具有特異識(shí)別性能的磁性表面印跡聚合物（MMIPs）。利用掃描電鏡、透射電鏡、振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)、元素分析、紅外光譜等對(duì)其進(jìn)行表征。BET測(cè)試結(jié)果表明，MMIPs的比表面積（380m2/g）大于MNIPs（324m2/g）。吸附動(dòng)力學(xué)、等溫線模型分析顯示，MMIPs對(duì)DBP的Sips等溫線模型相關(guān)系數(shù)R2=0.999，動(dòng)力學(xué)Pseudosecondorder模型相關(guān)系數(shù)（R2）為0.9797。對(duì)鄰苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、DBP和鄰苯二甲酸二（2乙基己基）酯（DEHP）的印跡因子分別為1.53、2.21和1.39，對(duì)DBP具有較高的印跡因子和較好的識(shí)別性能。磁性分子印跡聚合物經(jīng)5次再生后，對(duì)DBP的吸附能力僅下降了12.3%，表明再生循環(huán)效果較好。

關(guān)鍵詞鄰苯二甲酸二丁酯；分子印跡聚合物；選擇性；吸附劑

1引言

鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)（Phthalateesters，PAEs），是鄰苯二甲酸及其醇類(lèi)物質(zhì)經(jīng)酯化反應(yīng)，合成得到的一系列有機(jī)化合物。因其常用于增加材料的延展性、彈性和柔軟性，也被稱(chēng)為塑化劑或增塑劑（Plasticizer）。PAEs已被廣泛應(yīng)用到塑料制品的添加劑[1]，亦作為農(nóng)藥、驅(qū)蟲(chóng)劑、化妝品等的生產(chǎn)原料[2，3]。研究表明，長(zhǎng)期接觸PAEs會(huì)對(duì)生物機(jī)體產(chǎn)生嚴(yán)重的危害[4，5]，其具有慢性毒性和急性毒性，可導(dǎo)致生物機(jī)體致畸、致癌、致突變等危害。

分子印跡技術(shù)（Molecularimprintingtechnology，MIT）是一種通過(guò)制備具有特殊選擇能力的材料來(lái)識(shí)別特定化學(xué)物質(zhì)（小分子或生物大分子等）的技術(shù)[6，7]，已被大量應(yīng)用于分離吸附[8～11]、傳感器[12，13]、催化[14，15]、藥物傳輸[16，17]等領(lǐng)域。利用MIT技術(shù)制備的分子印跡聚合物（MIPs），具有對(duì)特定分子特異性識(shí)別的能力。MIPs對(duì)目標(biāo)檢測(cè)物具有很好的識(shí)別性能，能克服環(huán)境樣品中復(fù)雜基質(zhì)干擾等缺陷[18～23]，在對(duì)痕量物質(zhì)的檢測(cè)中展示出準(zhǔn)確和靈敏等優(yōu)點(diǎn)。

在Fu[24]和Yilmaz等[25]的工作基礎(chǔ)上，本研究采用Febrianto等[26]對(duì)硅球羧基化的方法，制備出性能優(yōu)異的表面MIPs，用以識(shí)別DBP。由于DBP分子上的氧原子與甲基丙烯酸（MAA）的羧基易形成氫鍵[27]，因此，將上述方法引入到DBPMIPs的制備過(guò)程。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與試劑

LC2010A高效液相色譜儀（日本島津公司）；NicoletNexus470傅里葉變換紅外光譜儀（美國(guó)尼高力公司）；MERLINCompact場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡（德國(guó)卡爾蔡司公司）；JEM2100HR透射電子顯微鏡（日本電子株式會(huì)社）；No.735振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)（美國(guó)Lakeshore公司）；TRISTARII3020比表面和孔隙分析儀（美國(guó)MicromeriticsInstrument公司）。

鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二異辛酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、正硅酸四乙酯（TEOS）、3氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）、N，N二甲基甲酰胺（DMF）、聚（4苯乙烯磺酸共聚馬來(lái)酸）鈉鹽（PSSMA）、乙腈（阿拉丁公司）；偶氮二異丁腈（AIBN）、順丁烯二酸酐（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）；二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA，SigmaAldrich公司）。以上試劑均為分析純。甲醇（色譜純，美國(guó)TEDIA公司）。

2.2四氧化三鐵微球及二氧化硅包覆的四氧化三鐵微球的制備

四氧化三鐵（Fe3O4）微球的制備過(guò)程[28]簡(jiǎn)述如下：將2g聚（4苯乙烯磺酸共聚馬來(lái)酸）鈉鹽加入到80mL乙二醇溶劑的三口燒瓶中攪拌溶解，直至澄清。隨后加入FeCl3·6H2O（2.16g）和無(wú)水乙酸鈉（6g），攪拌至完全溶解。將上述混合溶液轉(zhuǎn)移到100mL含有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓水熱反應(yīng)釜中，置于200℃的烘箱中，加熱反應(yīng)10h。取出反應(yīng)釜，冷卻至室溫，用乙醇和蒸餾水反復(fù)洗滌除去未反應(yīng)的反應(yīng)物和副產(chǎn)物，磁性分離便得到超順磁流體。

二氧化硅包覆的四氧化三鐵微球（Fe3O4@SiO2）制備過(guò)程[26]如下：取1mL儲(chǔ)備液，將其加入到裝有20mL乙醇、1mL水、1mL氨水混合液的燒瓶中，超聲分散均勻（約10min）。隨后加入TEOS乙醇溶液（0.5mLTEOS和5mL乙醇的混合液），繼續(xù)超聲攪拌90min，然后磁性分離，乙醇和水反復(fù)洗滌3次。最后，將分離產(chǎn)物置于真空干燥箱中，35℃下干燥12h，便可得到Fe3O4@SiO2。

2表面改性

將10.05mLAPTES加入到10mL溶有4.4g順丁烯二酸酐的DMF溶劑中。然后將500mgFe3O4@SiO2分散于150mLDMF溶劑中，超聲分散均勻。最后，將第一步中APTES和順丁烯二酸酐反應(yīng)后的混合液加入到上述分散液中，在30℃下攪拌反應(yīng)24h，然后用乙醇和水洗滌3次，在35℃下真空干燥12h，即可得到羧基化Fe3O4@SiO2，即Fe3O4@SiO2COOH。

2.4磁性表面分子印跡聚合物的合成

將500mg上述制備好的Fe3O4@SiO2COOH分散于裝有150mL乙腈溶劑中，超聲分散均勻。然后加入DBP（1mmol，0.27mL）振蕩1h，形成預(yù)組裝混合液。隨后，將4mmol（0.76mL）EGDMA和20mgAIBN加入到上述預(yù)組裝混合液中，超聲10min使其混合均勻，在60℃水浴條件下，攪拌反應(yīng)24h，然后磁性分離，分離產(chǎn)物用乙醇和水反復(fù)洗滌3次，將分離物65℃下真空干燥12h，便可得到磁性表面印跡聚合物（MMIPs）。磁性表面非印跡聚合物（MNIPs）在同樣的條件下得以制備，未加入模板分子。

2.5吸附實(shí)驗(yàn)

2.5.1吸附等溫線考察配制初始濃度分別為10，20，30，40，50，60，80和100mg/L的DBP標(biāo)準(zhǔn)乙醇溶液。然后將8份30mg的MMIPs（或MNIPs）分別加入到裝有5mL上述DBP標(biāo)準(zhǔn)溶液的玻璃管中；隨后，將裝有吸附劑和吸附液的玻璃管放入恒溫振蕩器中，于25℃下振蕩24h；最后，磁性分離并檢測(cè)上清液中DBP的含量。MMIPs對(duì)DBP的吸附量（qe，mg/g）可通過(guò)式（1）得到：

qe=V（C0-C）/m〖FH（1）

其中，C0（mg/L）是DBP的初始濃度，C（mg/L）是吸附完成后分離液中DBP的濃度；V（mL）是加入DBP溶液的體積；m（mg）是MMIPs（或MNIPs）的質(zhì)量。

2.5.2吸附動(dòng)力學(xué)考察分別稱(chēng)取30mgMMIPs（或MNIPs）分散于40mg/L（或50mg/L，60mg/L）的DBP乙醇溶液（5mL）中，然后將混合溶液置于恒溫振蕩器中振蕩（25℃，150r/min），在一定時(shí)間間隔（5、10、15、20、30、45、60、120和180min）內(nèi)磁性分離，檢測(cè)上清液中DBP的含量。不同時(shí)間內(nèi)印跡聚合物對(duì)DBP的吸附量可根據(jù)式（2）得到：

qt=V（C0-Ct）/m〖FH（2）

其中，qt（mg/g）和Ct（mg/L）分別是時(shí)間t時(shí)對(duì)DBP的吸附量和在時(shí)間t時(shí)溶液中DBP的濃度。

2.5.3選擇性分析DAP和DEHP作為DBP的結(jié)構(gòu)類(lèi)似物。將印跡聚合物分別置于初始濃度為50mg/L的DAP、DBP和DEHP溶液中。吸附完成后，磁性分離上清液中所有PAEs的濃度由HPLC檢測(cè)得到。

2.5.4再生實(shí)驗(yàn)用甲醇乙酸溶液（9〖KG-3∶〖KG-51，V/V）作為洗脫液，將吸附到MMIPs中的DBP洗脫干凈，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，此過(guò)程反復(fù)進(jìn)行5次。

3結(jié)果與討論

3.1MMIPs的制備

以PSSMA為添加劑，制備MMIPS。采用表面接枝的方法，修飾Fe3O4@SiO2表面，引入雙鍵。加入交聯(lián)劑EGDMA和引發(fā)劑AIBN，熱引發(fā)聚合反應(yīng)，形成MMIPs，再通過(guò)甲醇乙酸洗脫液的洗脫除去DBP模板分子。合成原理如圖1所示。

3.2MMIPs及MNIPs的表征

圖2分別是Fe3O4（a），F(xiàn)e3O4@SiO2（b）和Fe3O4@SiO2COOH（c）的紅外光譜圖。如圖2a所示，581.3cm 1處是Fe3O4納米微球中〖JG（Fe〖ZJYO〖JG）鍵振動(dòng)產(chǎn)生的典型特征峰。在1097.1cm 1強(qiáng)的紅外吸收峰是〖JG（Si〖ZJYO〖ZJYSi〖JG）的反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的；799.5和474cm 1處分別是〖JG（Si〖ZJYO〖JG）鍵對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)和〖JG（Si〖ZJYO〖JG）鍵彎曲振動(dòng)產(chǎn)生的峰型；這3處吸收峰是SiO2的典型特征峰（圖2b）。如圖2c所示，1714.4cm 1處是不飽和羧酸中〖JG（C〖ZJLX，YO〖JG）伸縮振動(dòng)峰，

表1分別是Fe3O4@SiO2，F(xiàn)e3O4@SiO2COOH及MMIPs表面元素成分的分析結(jié)果，

結(jié)合紅外光譜的分析結(jié)果，可以推測(cè)羧基基團(tuán)已成功修飾到微球表面。

由圖3A～3C可見(jiàn)，F(xiàn)e3O4呈現(xiàn)出規(guī)則的球形，分散性好。由圖3E和3F的插圖可見(jiàn)，MMIPs的表面比較粗糙，而MNIPs的表面較光滑。BET測(cè)試結(jié)果表明，MMIPs的比表面積為380m2/g，大于MNIPs（324m2/g），與SEM結(jié)果一致。

圖4是Fe3O4（a），F(xiàn)e3O4@SiO2（b），F(xiàn)e3O4@SiO2COOH（c）和MMIPs的磁滯回歸線，屬于“S”型回線，呈對(duì)稱(chēng)，剩余磁化強(qiáng)度（Mr）分別為6.97、2.69、3.53和2.94emu/g；矯頑磁性值（Hc）分別為11.70，14.38，22.83和24.50Oe。此外，F(xiàn)e3O4@SiO2和Fe3O4@SiO2COOH的飽和磁化強(qiáng)度值（分別為42.56和37.89emu/g），低于Fe3O4（55.09emu/g），因Fe3O4表面包覆了SiO2，進(jìn)一步羧基修飾后，F(xiàn)e3O4微球包埋，導(dǎo)致其磁性減弱。MMIPs的飽和磁化強(qiáng)度值為33.98emu/g。

3.3吸附等溫線分析

在25℃下，MMIPs和MNIPs對(duì)DBP的吸附等溫線見(jiàn)圖5。隨著DBP初始濃度的增加，MMIPs和MNIPs對(duì)DBP的吸2附量均增加，因DBP的初始濃度越大，吸附劑表面和吸附溶液的濃度差越大，吸附劑對(duì)DBP的吸附動(dòng)力越大。但相同濃度下MMIPs對(duì)DBP的吸附量遠(yuǎn)大于MNIPs，而且當(dāng)吸附溶液的初始濃度達(dá)到一定值后，MNIPs對(duì)DBP的吸附趨于飽和。

分別用Langmuir（3）、Freundlich（4）和Sips（5）等溫線模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合分析。3種模型的數(shù)學(xué)表達(dá)式如下所示：

qe=KLqmLCe/（1+KLCe）〖FH（3）

其中，qmL和kL分別是單層吸附的最大吸附量以及Langmuir常數(shù)。

qe=KFCe1/n〖FH（4）

其中，KF和n分別代表吸附強(qiáng)度的等溫參數(shù)和吸附能力。

qe=qms（asCe）〖SX（1〖n〖SX）/〖JB（（1+（asCe）〖SX（1〖ns〖SX）〖JB））〖FH（5）

其中，as是吸附能量常數(shù)。ns用于表示吸附的均勻性。

由Langmuir[29]、Freundlich[30]和Sips[31]等溫線模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的擬合結(jié)果如表2所示，相比Langmuir和Freundlich模型，3個(gè)模型擬合的相關(guān)系數(shù)（R2）分別是0.979、0.95和0.999，Sips模型擬合的線性相關(guān)系數(shù)均大于Langmuir和Freundlich模型，更接近于1，所以根據(jù)相關(guān)系數(shù)的值得到，Sips模型更適合擬合MMIPs的吸附等溫線模型。此外，在Sips模型中，1/ns值常用于表示吸附的不均一性，1/ns值越接近1，說(shuō)明吸附劑的表面越均一，MMIPs的1/ns=1.0031，與1非常接近，說(shuō)明DBP在印跡聚合物表面的吸附是非常均一的。

3.4動(dòng)力學(xué)分析

不同DBP初始濃度下，MMIPs及MNIPs對(duì)DBP的吸附動(dòng)力學(xué)曲線如圖6所示。在吸附初始階段，MMIPs和MNIPs對(duì)DBP的吸附量，隨著時(shí)間延長(zhǎng)而升高。隨著DBP初始濃度的增加，MMIPs及MNIPs對(duì)DBP的吸附平衡量增大，達(dá)到吸附平衡后，在3種不同濃度的吸附液中，MMIPs對(duì)DBP的吸附量均高于相應(yīng)的MNIPs。MMIPs的特異性結(jié)合的印跡識(shí)別位點(diǎn)，致使其對(duì)DBP具有特異性親和效果。DBP初始濃度為50mg/L時(shí)，MMIPs對(duì)DBP的吸附量約是MNIPs的2.5倍。

用Pseudofirstorder模型，Pseudosecondorder模型及Elovich方程進(jìn)行了擬合處理[32～34]。表達(dá)式如（6），（7）和（8）所示。擬合結(jié)果如表3所示。

qt=qe-qee k1t〖FH（6）

qt=〖SX（k2q2et〖1+k2qet〖SX）〖FH（7）

qt=〖SX（lnab+lnt〖b〖SX）〖FH（8）

其中，k1和k2分別指pseudofirstorder和pseudosecondorder方程的吸附速率常數(shù)；t是吸附時(shí)間；a和b分別是初始吸附速率和表面覆蓋相關(guān)常數(shù)。

對(duì)于MMIPs，Pseudosecondorder動(dòng)力學(xué)模型更適合，2擬合結(jié)果相關(guān)系數(shù)最接近1，實(shí)驗(yàn)和理論qe值較接近，而其Elovich模型擬合結(jié)果的相關(guān)系數(shù)低。而MNIPs則比較符合Pseudofirstorder動(dòng)力學(xué)模型。

3.5選擇性分析

為了考察MMIPs的吸附特異性，以DAP和DEHP作為DBP的結(jié)構(gòu)類(lèi)似物進(jìn)行了一系列的選擇性批量吸附實(shí)驗(yàn)。通過(guò)印記因子（Imprintingfactor，IF）評(píng)價(jià)MMIPs對(duì)DBP的特異識(shí)別能力，印記因子的定義為MMIPs和MNIPs對(duì)目標(biāo)分子或結(jié)構(gòu)類(lèi)似物的吸附量之比。

如圖7所示，MNIPs對(duì)DBP及其結(jié)構(gòu)類(lèi)似物的吸附量沒(méi)有明顯區(qū)別，因?yàn)槠浔砻鏇](méi)有特異性識(shí)別位點(diǎn)存在，對(duì)DBP及其結(jié)構(gòu)類(lèi)似屬于非特異性吸附。然而，MMIPs對(duì)DBP的吸附量明顯高于它的結(jié)構(gòu)類(lèi)似物，MMIPs對(duì)DAP、DBP和DEHP的IF值分別為1.53、2.21和1.39，可知MMIPs具有較高的印跡因子，說(shuō)明其對(duì)DBP具有很高的選擇性識(shí)別能力。MIPs對(duì)DBP高的特異識(shí)別性可歸結(jié)于兩個(gè)因素：（1）3種物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，與DBP分子相比，DAP分子的空間結(jié)構(gòu)小于DBP，而DEHP的空間尺寸大于DBP，這使得DAP雖然容易進(jìn)入印跡位點(diǎn)，并形成作用力，但這種相互作用不穩(wěn)定；（2）只有DBP分子的空間結(jié)構(gòu)和尺寸與MMIPs的印跡位點(diǎn)一致，形成較強(qiáng)的吸附作用，比較穩(wěn)定。

3.6吸附再生性分析

在50mg/LDBP乙醇溶液中，進(jìn)行循環(huán)實(shí)驗(yàn)，吸附過(guò)程與等溫線相同。以甲醇乙酸（9〖KG-3∶〖KG-51，V/V）混合液為洗脫液，進(jìn)行了5次吸附與解吸附實(shí)驗(yàn)。5次循環(huán)實(shí)驗(yàn)后，MMIPs對(duì)DBP的吸附能力下降，這是由于在反復(fù)的洗脫過(guò)程中，部分印跡空穴及其識(shí)別位點(diǎn)遭到不同程度的破壞。但其對(duì)DBP的吸附能力僅下降了12.3%，說(shuō)明制備的MMIPs具有良好的重復(fù)利用性。

References

1CaoY，LiuJ，LiuY，WangJ，HaoX.Regul.Toxicol.Pharmacol.，2016，74：34-41

2GuoY，WangL，KannanK.Arch.Environ.Contam.Toxicol.，2014，66（1）：113-119

3SelfRL，WuWH.FoodControl，2012，25（1）：13-16

4NaaralaJ，KorpiA.Toxicol.Lett.，2009，188（2）：157-160

5HuangPC，KuoPL，GuoYL，LiaoPC，LeeCC.Hum.Reprod.，2007，22（10）：2715-2722

6RamstramO，AnsellRJ.Chirality，1998，10（3）：195-209

7AlexanderC，AnderssonHS，AnderssonLI，AnsellRJ，KirschN，NichollsIA，O′MahonyJ，WhitcombeMJ.J.Mol.Recognit.，2006，19（2）：106-180

8SULiQiang，ZHOULei，HANShuang，ZHANGWeiBing.ChineseJ.Anal.Chem.，2015，43（11）：1772-1776

蘇立強(qiáng)，周磊，韓爽，張維冰.分析化學(xué)，2015，43（11）：1772-1776

9MAOYanLi，NIUYunFeng，WUJunFeng，KANGHaiYan，LIDong，WANGXiangWen.ChineseJ.AnalChem.，2016，44（6）：915-922

毛艷麗，牛云峰，吳俊峰，康海彥，李東，王巷文.分析化學(xué)，2016，44（6）：915-922

10LulińskiP，MacIejewskaD.J.Sep.Sci.，2012，35（8）：1050-1057

11HUShuGuo，LILi，HEXiWen.Prog.Chem.，2005，17（3）：531-543

胡樹(shù)國(guó)，李禮，何錫文.化學(xué)進(jìn)展，2005，17（3）：531-543

12HanQ，ShenX，ZhuW，ZhuC，ZhouX，JiangH.Biosens.Bioelectron.，2016，79，180-186

13MazzottaE，TurcoA，ChianellaI，GuerreiroA，PiletskySA，MalitestaC.Sens.ActuatorB，2016，229：174-180

14LiY，SongH，ZhangL，ZuoP，YeB，YaoJ，ChenW.Biosens.Bioelectron.，2016，78：308-314

15LiuJQ，WulffG.J.Am.Chem.Soc.，2008，130（25）：8044-8054

16ByrneME，HiltJZ，PeppasNA.J.Biomed.Mater.Res.A，2008，84（1）：137-147

17CirilloG，IemmaF，PuociF，ParisiOI，CurcioM，SpizzirriUG，PicciN.J.DrugTarget.，2009，17（1）：72-77

18KatarzynaJ，MariannaC.Polimeros，2013，23（6）：718-724

19WuQH，ZhouX，SunM，MaXX，WangC，WangZ.Microchim.Acta，2015，182（34）：879-885

20TranfoG，PapaleoB，CaporossiL，CapannaS，RosaMD，PiginiD，CorsettiF，PaciE.Int.J.Hyg.Envir.Heal.，2014，216（4）：481-485

21JINGLiJing，WANGYang，WEITianXin.ChineseJ.Anal.Chem.，2016，44（8）：1157-1164

景麗靜，王洋，韋天新.分析化學(xué)，2016，44（8）：1157-1164

22ChenJ，LichwaJ，SnehotaM，MohantyS，RayC.Chromatographia，2006，64（78）：413-418

23FarahaniH，NorouziP，DinarvandR，GanjaliMR.J.Chromatogr.A，2007，1172（2）：105-112

24FuG，HeH，ChaiZ，ChenH，KongJ，WangY，JiangY.Anal.Chem.，2011，83（4）：1431-1436

25YilmazE，HauptK，MosbachK.Angew.Chem.Int.Ed.，2000，39（12）：2115-2118

26FebriantoJ，KosasihAN，SunarsoJ，JuYH，IndraswatiN，IsmadjiS.J.Hazard.Mater.，2009，162（2）：616-645

27HeJ，LvR，ZhuJ，LuK.Anal.Chim.Acta，2010，661（2）：215-221

28GaoJ，RanX，ShiC，ChengH，ChengT，SuY.Nanoscale，2013，5（15）：7026-7033

29LangmuirI.J.Am.Chem.Soc.，1918，40（9）：1361-1403

30FreundlichH.J.Phys.Chem.，1906，57：385-470

31SipsR.J.Chem.Phys.，1948，16（429）：490-495

32LagergrenS.KungligaSvenskaVetenskapsakademiensHandlingar，1898，24（4）：1-39

33GossetT，TrancartJL，ThvenotDR.WaterRes.，1986，20（1）：21-26

34ChienS，ClaytonW.SoilSci.Soc.Am.J.，1980，44（2）：265-268

AbstractThemagneticmolecularlyimprintedpolymers（MMIPs），basedonthesurfaceofmagneticnanoparticlesbeingmodifiedbysurfacegrafting，havebeensuccessfullysynthesized，withdibutylphthalate（DBP）astemplatemolecule，ethyleneglycoldimethacrylate（EGDMA）ascrosslinkingagentandazobisisobutyronitrile（AIBN）asinitiator.Scanningelectronmicroscopy（SEM），transmissionelectronmicroscope（TEM），andelementalanalysiswereemployedtocharacterizetheMMIPs.ThestructureandmagneticpropertiesoftheMMIPswereinvestigatedbymeansofXraydiffractionandvibratingsamplemagnetometer.TheBETsurfaceareashowsthatMMIPsis380m2/gandMNIPsis324m2/g.Aseriesofstaticadsorptionexperimentswereconductedtoanalyzeitsadsorptionperformance，whichfollowedpseudosecondordermodelbythekineticanalysiswithcorrelationcoefficient（R2）0.9797，andSipsequationwithcorrelationcoefficient（R2）0.999bytheisothermalanalysis.Theimprintingfactorsofdiallylphthalate（DAP），DBPanddi2ethylhexylphthalate（DEHP）were1.53，2.21and1.39respectively，showingthatMMIPshadbetterrecognitionperformanceforDBP.TheexperimentofregenerationrecycleswithfivetimesshowedtheregenerationabilityofDBPwasonlyreducedby12.3%.

KeywordsDibutylphthalate；Molecularlyimprintedpolymer；Selectivity；Sorbent

（Received21November2016；accepted25January2017）

ThisworkwassupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina（No.21677064）