＊雨薇娜 石志亮 李東升

（內(nèi)蒙古自治區(qū)城鎮(zhèn)建設(shè)水文中心 內(nèi)蒙古 010010）

頂空自動進(jìn)樣氣相色譜法測定水中12種揮發(fā)性鹵代烴

＊雨薇娜 石志亮 李東升

（內(nèi)蒙古自治區(qū)城鎮(zhèn)建設(shè)水文中心 內(nèi)蒙古 010010）

通過頂空進(jìn)樣器樣品瓶平衡溫度和平衡時間的優(yōu)化；將自動頂空進(jìn)樣器和氣相色譜儀聯(lián)用，使用DB-624UI毛細(xì)管色譜柱，ECD檢測器對生活飲用水中12種揮發(fā)性鹵代烴含量進(jìn)行同時分析測定。所建立的分析方法簡便、快捷、準(zhǔn)確、可同時測定多種揮發(fā)性鹵代烴。

氣相色譜法；頂空；生活飲用水；揮發(fā)性鹵代烴

1.材料與方法

(1)儀器Agilent-7890B 氣相色譜儀(安捷倫公司)，Agilent-7890A自動頂空進(jìn)樣器( 美國安捷倫公司)。DB-624UI 毛細(xì)管色譜柱。甲醇為色譜純。

(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1，1-二氯乙烯(500μg/mL，BWT900532-A-1)；二氯甲烷、反-1，2-二氯乙烯、順-1，2-二氯乙烯、1，2-二氯乙烷(2000μg/mL，BWT900532-A-1)；三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯、一溴二氯甲烷(20μg/mL，BWT900532-A-1)，二溴一氯甲烷(100μg/mL, BWT900532-A-1)；六氯丁二烯(10μg/mL，BWT900532-A-1)。

(3)儀器條件Agilent7890氣相色譜儀(美國安捷倫公司)進(jìn)樣口溫度：220℃；分流比：20∶1，電子捕獲檢測器(ECD)溫度：320℃；氮氣流量：30mL/min。柱溫控制程序：40℃保持5min，以8℃/min升至100℃，以6℃/min升至200℃，保持10 min。

Agilent-7890A自動頂空進(jìn)樣器(美國安捷倫公司)爐溫∶60℃；定量環(huán)：70℃；傳輸線∶80℃；頂空瓶平衡時間：30min；氣象色譜循環(huán)時間46 min。

(4)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制：取混合標(biāo)準(zhǔn)液1 mL于10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配置成標(biāo)準(zhǔn)使用液A。取標(biāo)準(zhǔn)使用液A1mL于10mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配置成標(biāo)準(zhǔn)使用液B。

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表1 12種揮發(fā)性鹵代烴混合液的系列濃度

標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液的配制：頂空瓶中準(zhǔn)確加入5mL純水，用進(jìn)樣針分別移取上述使用液B5、10、25μL使用液A 25、125、250μL，快速插入頂空瓶水中推出并加蓋密封，充分混合，配制成6個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列見表1，同時做空白樣，在儀器工作條件下進(jìn)行測定。氯乙烯；11.二溴一氯甲烷；12.六氯丁二烯(保留時間見表1）

圖1

樣品采集及加標(biāo)方法：樣品采用實驗室自來水，打開自來水管10min，用500mL棕色玻璃瓶采集水樣3份，置于冰箱( 0～5℃) 密封保存，5h內(nèi)完成測定。B10、A25和A250點做加標(biāo)回收，每份做6個平行樣。

2.結(jié)果與討論

(1)色譜柱溫度。色譜柱選擇起始溫度40℃保持5min，以8℃/min升至100℃，以6℃/min升至200℃，保持10 min。結(jié)果見圖1，12種揮發(fā)性鹵代烴在31min內(nèi)能達(dá)到有效分離。

(2)頂空條件的優(yōu)化。頂空溫度取5．00mL純水，加入12種鹵代烴混合液使用液A25μL，分別置于40、50、60、70和80℃的頂空樣品瓶平衡溫度下，實驗發(fā)現(xiàn)：當(dāng)60℃以下頂空樣品瓶平衡溫度，鹵代烴峰面積隨頂空溫度升高而增大，再升高溫度，揮發(fā)性鹵代烴峰面積變化不明顯，所以，選60℃為優(yōu)化的實驗頂空溫度。

頂空時間在確定頂空溫度后，變化頂空樣品瓶平衡時間為15、20、25、30和40min。實驗發(fā)現(xiàn)：當(dāng)頂空樣品瓶時間在30min以內(nèi)，鹵代烴峰面積隨頂空時間延長而增大，當(dāng)再增加頂空時間時，峰面積變化不明顯，表示頂空時間30min，氣液相已經(jīng)達(dá)到平衡了。所以，試驗選擇頂空樣品瓶平衡時間為30min 。

(3)標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限。在選定的工作條件下自動進(jìn)樣，以12種揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。線性方程見表2。

表2 線性方程、相關(guān)系數(shù)及檢出限

(4)精密度測定。選定3種不同濃度(低、中、高)相應(yīng)表2中的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列(2、4、6)，每個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測定6次，各組分相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1．1%～2．8%，結(jié)果見表3。

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表3 12種揮發(fā)性鹵代烴的精密度（n=6）

(5)樣品和加標(biāo)回收率測定

取實驗室自來水樣品3份分析，檢出2種揮發(fā)性鹵代烴。將3種不同濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液加入實驗室自來水中每個濃度測定6次，各組分的回收率為92．5%～117．7%結(jié)果見表4。

表4 生活飲用水中12種揮發(fā)性鹵代烴的回收率實驗結(jié)果（n=6)

3.討論

本文建立的同時測定飲用水中12種揮發(fā)性鹵代烴的方法，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)分別為0．995～0．999，各組分檢出限為0．01～5．65μg/L，精密度(RSD) 為1．1%～2．8%，加標(biāo)回收率為92．5%～117．7%。與現(xiàn)行的國標(biāo)方法相比較，該方法不需使用有機(jī)溶劑，避免了對環(huán)境的二次污染，使用毛細(xì)管色譜柱，更接近實際檢測工作的應(yīng)用。所建立的分析方法簡便、快捷、準(zhǔn)確、適用于同時測定生活飲用水中多種揮發(fā)性鹵代烴。

[1]周華,汪尤剛,吳香倫.頂空氣相色譜法測定飲用水中7種鹵代烴[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2009,19(2):300-301.

[2]張春華,張立臣,敖雪桔.頂空氣相色譜法測定飲用水中揮發(fā)性鹵代烴的研究[J].黑龍江環(huán)境通報,2009,33(2):15-16.

[3]胡明友.飲用水中7種揮發(fā)性鹵代烴測定的頂空氣相色譜法[J].浙江預(yù)防醫(yī)學(xué),2011,23(8):95-96.

雨薇娜（1986～），女，內(nèi)蒙古自治區(qū)城鎮(zhèn)建設(shè)水文中心，研究方向：城鎮(zhèn)供排水中有機(jī)物檢測。

((責(zé)任編：高鎮(zhèn)峰)

Determination of 12 Volatile Halohydrocarbons by Headspace Capillary Gas Chromatography

Yu Weina, Shi Zhiliang, Li Dongsheng

(Urban Construction and Hydrology Centre in Inner Mongolia Autonomous Region, Inner Mongolia, 010010 )

Parameters affecting efficiencies as the equibilium temperature and the equibilium time were optimized.Head-space gas chromatography with DB－624 UI capillary column and ECD detective was used to simultaneously determine 12 kinds of volatile halohydrocarbons in water.The method is sensitive, accurate, simple and these seven compounds can be analyzed in the same Time.

Gas chromatography；Headspace；Drinkingwater；Volatile halohydrocarbon

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