馬 微,何 浩,王 維,劉 燁,魏書(shū)娟,李 豐,程 麗

(1.東寧出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江東寧 157299; 2.黑龍江大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,黑龍江哈爾濱 150080; 3.綏芬河出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江綏芬河 157300; 4.佳木斯出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江佳木斯 154000)

進(jìn)口俄羅斯食品重金屬含量檢測(cè)分析

馬 微1,2,何 浩3,王 維4,劉 燁3,魏書(shū)娟1,李 豐1,程 麗2,*

(1.東寧出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江東寧 157299; 2.黑龍江大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,黑龍江哈爾濱 150080; 3.綏芬河出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江綏芬河 157300; 4.佳木斯出入境檢驗(yàn)檢疫局,黑龍江佳木斯 154000)

目的:了解進(jìn)口俄羅斯食品中多種重金屬的污染狀況。方法:對(duì)黑龍江省兩個(gè)對(duì)俄口岸進(jìn)口的10類(lèi)921批俄羅斯食品參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)重金屬含量進(jìn)行了檢測(cè)分析。結(jié)果:除礦泉水外所有樣品中均檢出鉛,檢出率為93%(921批),鎘的檢出率為73.3%(258批),砷的檢出率為39.6%(889批),紅茶粉和咖啡粉中銅檢出率達(dá)到了100%,礦泉水中有三批樣品鋇超過(guò)限量標(biāo)準(zhǔn)(0.7 mg/L)。單樣本t檢驗(yàn)結(jié)果顯示所檢食品的鉛、砷、鋇水平都低于限量值,腌漬馬哈魚(yú)的鎘、咖啡粉中的銅水平超標(biāo)(p<0.05)。結(jié)論:大部分進(jìn)口俄羅斯食品中重金屬的含量符合我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),部分存在重金屬超標(biāo)問(wèn)題,建議設(shè)立專(zhuān)項(xiàng)監(jiān)測(cè)計(jì)劃,以提高食品安全性。

進(jìn)口食品,俄羅斯,重金屬,檢測(cè)分析

隨著貿(mào)易全球化發(fā)展,我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平和人民生活質(zhì)量不斷提升,進(jìn)口食品已經(jīng)成為我國(guó)消費(fèi)者重要的食品來(lái)源之一。消費(fèi)者對(duì)進(jìn)口食品的質(zhì)量安全要求越來(lái)越高,進(jìn)口食品的質(zhì)量安全問(wèn)題成為社會(huì)的焦點(diǎn)問(wèn)題。其中,食品中的金屬元素污染是影響進(jìn)口食品安全的主要原因之一。

重金屬污染對(duì)人體的傷害是一個(gè)慢性累積的過(guò)程,可在腎、脾、肝內(nèi)累積,具有很大的潛在危險(xiǎn)[1]。鉛對(duì)人體所有器官都能夠造成傷害,可導(dǎo)致內(nèi)分泌失調(diào),導(dǎo)致貧血、高血壓和心律失常,破壞腎功能和免疫功能等[2]。鎘進(jìn)入人體影響肝、腎器官中酶系統(tǒng)的正常功能,還能損傷腎小管,使骨骼的生長(zhǎng)代謝受阻礙等[3]。砷侵入人體后,蓄積于骨質(zhì)疏松部、肝、腎、脾、頭發(fā)、指甲等部位,刺激造血器官,對(duì)紅血球生成有刺激影響,還可能誘發(fā)惡性腫瘤[4]?？扇苄凿^化合物容易引起肌肉麻痹、心血管損害及低鉀血癥等[5]。重金屬污染在我國(guó)食品中已多次報(bào)道[6-7],已引起政府和人們的足夠重視,但對(duì)于進(jìn)口食品重金屬污染水平的現(xiàn)狀分析報(bào)道較少,亟需關(guān)注進(jìn)口食品的質(zhì)量安全。

表1 進(jìn)口俄羅斯食品中鉛的檢測(cè)結(jié)果(mg/kg)Table 1 Detection results of lead in imported Russian foods(mg/kg)

注:礦泉水檢出率的單位是mg/L,表3、表5、表7同。

本文分析了黑龍江省兩個(gè)對(duì)俄口岸2016年進(jìn)口的俄羅斯食品(包括紅茶粉、咖啡粉、礦泉水、面粉、腌漬馬哈魚(yú)等)10個(gè)品類(lèi)921批樣品中的重金屬含量,為進(jìn)一步了解進(jìn)口俄羅斯食品的質(zhì)量安全,全面了解俄羅斯食品在重金屬污染水平方面的風(fēng)險(xiǎn)奠定基礎(chǔ),從而為執(zhí)法部門(mén)監(jiān)督管理提供數(shù)據(jù)支持。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

樣品 黑龍江省兩個(gè)對(duì)俄口岸進(jìn)口的俄羅斯商品,包括紅茶粉32批、咖啡粉8批、礦泉水86批、腌漬馬哈魚(yú)15批、扇貝47批、餅干380批、面粉110批、冰淇淋132批、糖果79批、土豆泥32批;硝酸、硫酸、過(guò)氧化氫、高氯酸、磷酸銨、氫氧化鈉、硼氫化鈉、硫脲 阿拉丁試劑有限公司;鉛、鎘、砷、銅、鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。

PinAACle 900Z型原子吸收分光光度計(jì) 美國(guó)PE公司;AFS-9700A原子熒光分光光度計(jì) 北京海光儀器有限公司;MARS-5微波消解儀 美國(guó)培安。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 檢測(cè)方法 根據(jù)樣品標(biāo)準(zhǔn)中采用的方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)。其中,鎘的測(cè)定方法依據(jù)GB 5009.15-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測(cè)定》[8],鉛的測(cè)定方法依據(jù)GB 5009.12-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定》第一法[9],總砷的測(cè)定方法依據(jù)GB 5009.11-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定》第二法[10],銅的測(cè)定方法依據(jù)GB/T 5009.13-2003《食品中銅的測(cè)定》第一法[11];礦泉水中重金屬元素的測(cè)定方法依據(jù)GB/T 8538-2008《飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法》[12]。

1.2.2 質(zhì)量控制 為了確保實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和可靠性,向每一類(lèi)食品的其中一份中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),且與所有樣品在相同條件進(jìn)行處理和測(cè)定。10個(gè)品類(lèi)中5種元素的回收率范圍為90.2%～98.7%,符合GB/T27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》的加標(biāo)回收要求。

1.2.3 判定依據(jù) 進(jìn)口俄羅斯樣品各指標(biāo)是否合格,其判定依據(jù)按照GB 2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》[13]、GB 7101-2003《固體飲料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[14]、GB 7100-2003《餅干衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[15]、GB 2759.1-2003《冷凍飲品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》[16]和GB 8537-2008《飲用天然礦泉水》[17]規(guī)定的允許量進(jìn)行評(píng)價(jià)。

1.2.4 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析 計(jì)算各重金屬污染水平的最大值、最小值、平均值、檢出率和超標(biāo)率等參數(shù),用SPSS 17.0軟件對(duì)多種重金屬污染水平進(jìn)行單樣本t檢驗(yàn)分析。用樣本均數(shù)代表的未知總體均數(shù)與樣品的限量值進(jìn)行比較,觀(guān)察樣本結(jié)果與總體結(jié)果的差異性,從而驗(yàn)證所得結(jié)論的統(tǒng)計(jì)意義。

單樣本t檢驗(yàn)公式:

2 結(jié)果與分析

2.1 鉛的檢測(cè)結(jié)果與分析

對(duì)10個(gè)品類(lèi)921批樣品進(jìn)行了鉛含量的測(cè)定分析,結(jié)果如表1所示,單樣本t檢驗(yàn)結(jié)果如表2所示。從表1中可以看到,除礦泉水外所有樣品中均檢出鉛,所有樣品中檢出率為93%,說(shuō)明進(jìn)口的食品中鉛污染比較普遍。其中,根據(jù)GB 2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》限量要求,紅茶粉(固體)有2批鉛含量超標(biāo),最大值達(dá)1.2 mg/kg;1批土豆泥超標(biāo),最大值達(dá)1.4 mg/kg;1批腌漬馬哈魚(yú)超標(biāo),最大值達(dá)1.2 mg/kg。這三類(lèi)食品中鉛的含量較高,應(yīng)引起人們的高度重視。

表2 進(jìn)口俄羅斯食品中鉛檢測(cè)結(jié)果的t檢驗(yàn)Table 2 t-Test in the results of lead in imported Russian foods

表3 進(jìn)口俄羅斯食品中鎘的檢測(cè)結(jié)果(mg/kg)Table 3 Detection results of cadmium in imported Russian foods(mg/kg)

表4 進(jìn)口俄羅斯食品中鎘檢測(cè)結(jié)果的t檢驗(yàn)Table 4 t-Test in the results of cadmium in imported Russian foods

表5 進(jìn)口俄羅斯食品中銅的檢測(cè)結(jié)果(mg/kg)Table 5 Detection results of copper in imported Russian foods(mg/kg)

從表2中可以看到所有樣本的Sig.(雙側(cè))為0,即p<0.05,具有差異顯著性,且所有樣品的鉛水平均低于其限量值,故雖有檢出,但都能達(dá)到污染物限量要求。食品中鉛的檢出率如此之高,是因?yàn)榄h(huán)境中鉛普遍存在,特別是在工業(yè)發(fā)展較快地區(qū)的環(huán)境中鉛濃度較高,然后沉積于塵埃中、可食的農(nóng)作物、水和食品上,再通過(guò)各種食物鏈進(jìn)入到人體中。

2.2 鎘的檢測(cè)結(jié)果與分析

根據(jù)樣品標(biāo)準(zhǔn)要求,對(duì)4個(gè)品類(lèi)258批樣品進(jìn)行了鎘含量的分析測(cè)定,結(jié)果如表3所示,單樣本t檢驗(yàn)結(jié)果如表4所示。從表3中可以看到,除礦泉水外所有樣品中均檢出鎘,所有樣品中檢出率為73.3%,說(shuō)明鎘的污染也較為嚴(yán)重。其中,除礦泉水中鎘的平均值接近最低檢出限外,腌漬馬哈魚(yú)和扇貝中鎘的檢出率達(dá)100%。根據(jù)GB 2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》限量要求,扇貝有8批鎘含量超標(biāo),最大值達(dá)5.0 mg/kg,超過(guò)限量值的2.5倍;8批腌漬馬哈魚(yú)超標(biāo),最大值達(dá)0.19 mg/kg,超標(biāo)率達(dá)53.3%。從表4的t檢驗(yàn)結(jié)果中可以看出扇貝、面粉、礦泉水的Sig.(雙側(cè))為0,即p<0.05,具有差異顯著性;鎘水平均低于其限量值,雖有檢出,但能達(dá)到污染物限量要求。但是,腌漬馬哈魚(yú)的Sig.(雙側(cè))為0.259,即p>0.05,不具有顯著性差異,說(shuō)明進(jìn)口腌漬馬哈魚(yú)的鎘水平超標(biāo)。軟體貝類(lèi)、甲殼類(lèi)和雙殼類(lèi)動(dòng)物由于對(duì)海水中的鎘具有較強(qiáng)的富集性,污染水平較高。腌漬馬哈魚(yú)可能由于本身的富集性和鹽中鎘的含量較高而導(dǎo)致超標(biāo),應(yīng)引起人們的高度重視。

表6 進(jìn)口俄羅斯食品中銅檢測(cè)結(jié)果的t檢驗(yàn)Table 6 t-Test in the results of copper in imported Russian foods

表7 進(jìn)口俄羅斯食品中砷的檢測(cè)結(jié)果(mg/kg)Table 7 Detection results of arsenic in imported Russian foods(mg/kg)

注:扇貝和腌漬馬哈魚(yú)測(cè)定無(wú)機(jī)砷。

表8 進(jìn)口俄羅斯食品中砷檢測(cè)結(jié)果的t檢驗(yàn)Table 8 t-Test in the results of arsenic in imported Russian foods

2.3 銅的檢測(cè)結(jié)果與分析

根據(jù)樣品標(biāo)準(zhǔn)要求,對(duì)5個(gè)品類(lèi)337批樣品進(jìn)行了銅含量的分析測(cè)定,結(jié)果如表5所示,單樣本t檢驗(yàn)結(jié)果如表6所示。從表5中可以看到,除礦泉水外其他所有樣品中均檢出銅,所有樣品中檢出率達(dá)30.9%。其中,紅茶粉和咖啡粉的檢出率達(dá)100%,說(shuō)明此兩類(lèi)食品中銅的污染比較嚴(yán)重。紅茶粉中有2批銅含量超標(biāo),最大值達(dá)141 mg/kg,超過(guò)限量值的28倍;2批咖啡粉超標(biāo),最大值達(dá)200 mg/kg,超過(guò)限量值的40倍,超標(biāo)率達(dá)25%。從表6的t檢驗(yàn)結(jié)果中可以看出糖果、紅茶粉、冰淇淋的p<0.05,具有差異顯著性,銅水平均低于其限量值,雖有檢出,但能滿(mǎn)足污染物限量要求?？Х确鄣膒>0.05,不具有顯著性差異,說(shuō)明進(jìn)口咖啡粉的銅水平超標(biāo)。如此高的超標(biāo)比例可能是由于在生產(chǎn)加工過(guò)程中質(zhì)量控制不到位造成的。

2.4 砷的檢測(cè)結(jié)果與分析

根據(jù)樣品標(biāo)準(zhǔn)要求,對(duì)9個(gè)品類(lèi)889批樣品進(jìn)行了砷含量的分析測(cè)定,結(jié)果如表7所示,單樣本t檢驗(yàn)結(jié)果如表8所示。從表7中可以看到,各類(lèi)樣品中均有砷的檢出,所有樣品中檢出率達(dá)39.6%。其中,腌漬馬哈魚(yú)和扇貝檢測(cè)的是無(wú)機(jī)砷含量,平均值較低,均符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求。砷分為無(wú)機(jī)砷和有機(jī)砷,無(wú)機(jī)砷的毒性很高,有機(jī)砷的毒性極低,多以砷甜菜堿和砷糖存在,海洋生物超過(guò)99%的砷都是有機(jī)砷,因此國(guó)標(biāo)中規(guī)定檢測(cè)的是無(wú)機(jī)砷含量。根據(jù)GB 8537-2008《飲用天然礦泉水》的限量要求,1批礦泉水中砷含量超標(biāo),最大值為0.018 mg/kg,從表8的t檢驗(yàn)結(jié)果中可以看到所有樣本的p<0.05,具有差異顯著性,且所有樣品的砷水平均低于其限量值,雖有檢出,但都未超出污染物限量要求。該批礦泉水超標(biāo)可能是由于生產(chǎn)工藝控制不得當(dāng)導(dǎo)致的污染,應(yīng)引起關(guān)注。

表9 進(jìn)口俄羅斯食品中鋇的檢測(cè)結(jié)果(mg/L)Table 9 Detection results of barium in imported Russian foods(mg/L)

表10 進(jìn)口俄羅斯食品中鋇檢測(cè)結(jié)果的t檢驗(yàn)Table 10 t-Test in the results of barium in imported Russian foods

2.5 鋇的檢測(cè)結(jié)果與分析

對(duì)86批的礦泉水進(jìn)行了鋇元素含量的檢測(cè),結(jié)果見(jiàn)表9所示。從表9中可以看到礦泉水中鋇元素的檢出批數(shù)為13批,檢出率為15.1%。其中有3批礦泉水中鋇元素的含量超過(guò)GB 8537-2008《飲用天然礦泉水》規(guī)定的限量值(0.7 mg/L),最大值為2.39 mg/L。進(jìn)口俄羅斯食品中鋇的單樣本T檢驗(yàn)結(jié)果如表10所示。從表10中可以看到礦泉水鋇含量的單樣本p<0.05,具有差異顯著性,其鋇水平均低于其限量值,雖有檢出,但未超出污染物限量要求。檢出的原因可能跟礦泉水發(fā)源地的地質(zhì)礦藏有關(guān),自然界中鋇的主要礦物為重晶石(BaSO4)和毒重石(BaCO3),因此應(yīng)密切關(guān)注進(jìn)口俄羅斯礦泉水的鋇污染水平變化。

3 結(jié)論

本次監(jiān)測(cè)的10類(lèi)食品是黑龍江省兩口岸進(jìn)口俄羅斯食品量較大的品類(lèi),出現(xiàn)了部分樣品不同程度的重金屬污染,其中紅茶粉、咖啡粉中銅的檢出率達(dá)到了100%，并且超標(biāo)比較多；扇貝、腌漬馬哈魚(yú)中鉛、鎘均有檢出超標(biāo)比率很高;礦泉水中的砷和鋇也出現(xiàn)了超標(biāo)現(xiàn)象,應(yīng)該引起相關(guān)部門(mén)的足夠重視,密切關(guān)注此類(lèi)產(chǎn)品的鉛、鎘、砷以及鋇的污染水平變化,建議有關(guān)部門(mén)設(shè)立專(zhuān)項(xiàng)監(jiān)測(cè)計(jì)劃,對(duì)本次監(jiān)測(cè)污染水平較為嚴(yán)重的進(jìn)口食品,特別是進(jìn)口量大的產(chǎn)品進(jìn)行專(zhuān)項(xiàng)監(jiān)測(cè),從而應(yīng)對(duì)重金屬污染水平帶來(lái)的健康和貿(mào)易問(wèn)題。

[1]張?chǎng)?孫慧娟,邱廷華,等. 淺談食品中重金屬的危害及應(yīng)對(duì)措施[J]. 山東化工,2015,44(13):167-168.

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[3]張娟萍,張喜鳳. 鎘污染對(duì)人體危害的初探[J]. 價(jià)值工程,2013,25:282-283.

[4]潘月華,白利珊. 從砷的分布結(jié)構(gòu)特性探討其作用與危害[J]. 微量元素與健康研究,2013,13(5):71-73.

[5]黃簡(jiǎn)抒,嚴(yán)蓉,宣丹旦,等. 職業(yè)性鋇化合物中毒105例臨床分析[J].中國(guó)工業(yè)醫(yī)學(xué)雜志,2016,13(1):61-63.

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[8]GB 5009.15-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測(cè)定[S].

[9]GB 5009.12-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定[S].

[10]GB 5009.11-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定[S].

[11]GB/T 5009.13-2003食品中銅的測(cè)定[S].

[12]GB/T 8538-2008飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法[S].

[13]GB 2762-2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量[S].

[14]GB 7101-2003固體飲料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[15]GB 7100-2003餅干衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[16]GB 2759.1-2003冷凍飲品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[17]GB 8537-2008飲用天然礦泉水[S].

Analysis of heavy metal in imported Russian food

MA Wei1,2,HE Hao3,WANG Wei4,LIU Ye3,WEI Shu-juan1,LI Feng1,CHENG Li2,*

(1.Dongning Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Dongning 157299,China; 2.College of Life Science,Heilongjiang University,Harbin 150080,China; 3.Suifenhehe Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Suifenhe 157300,China; 4.Jiamusi Entry-Exist Inspection and Quarantine Bureau,Jiamusi 154000,China)

Objective:The aim was to investigate the pollution of various heavy metals in imported food from Russian. Methods:921 batches samples of 10 kinds imported food from two Russian ports in Heilongjiang Province were analyzed according to the national standard method. Results:The results showed that except for water,lead was detected in all of the samples with the detection rate of 93%(921 batches). The detection rate of cadmium was 73.3%(258 batches)and the detection rate of arsenic was 39.6%(889 batches). The detection rate of copper was 100% in the red tea and coffee samples. The content of barium exceeded the limit value(0.7 mg/L)in 3 batches water samples. Based on the results of the one-samplet-test,lead,arsenic and barium were lower than the limit value in food.The content of the cadmium in the pickled salmon and the content of copper in the coffee were higher than the limit value(p<0.05). Conclusion The contents of heavy metals in most of the imported food from Russia meet the Chinese national limit standard. However,since the contents of detected heavy metals in some of the imported food samples exceeded the limit values,it is necessary to set up a special monitoring program to improve food safety.

imported food;Russia;heavy metal;detection and analysis

2016-10-11

馬微(1978-)，女，博士，高級(jí)工程師，研究方向：食品安全，E-mail:mawei1599@126.com。

*通訊作者:程麗(1978-)，女，博士，研究方向：食品科學(xué)，E-mail：chengli@hlju.edu.cn。

黑龍江出入境檢驗(yàn)檢疫局科技計(jì)劃項(xiàng)目(2015HK007)；國(guó)家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目(2014IK220)。

TS201.2

A

1002-0306(2017)08-0053-05

10.13386/j.issn1002-0306.2017.08.002