馬曉鳳，陸源

（鎮(zhèn)江市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，江蘇鎮(zhèn)江212000）

直接法測(cè)定大米中的汞含量

馬曉鳳，陸源

（鎮(zhèn)江市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，江蘇鎮(zhèn)江212000）

建立直接法測(cè)定大米中的汞。通過(guò)大米中汞的測(cè)定研究，用DMA-80測(cè)汞儀測(cè)定大米中的汞，并與原子熒光光譜法測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，可以作為方法之一。工作曲線(xiàn)0～600 ng，線(xiàn)性良好，實(shí)物標(biāo)樣的測(cè)定值在定值范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率在96.7%～102.1%，檢出限：0.2μg/kg，該方法無(wú)需對(duì)樣品進(jìn)行前處理，保護(hù)環(huán)境，可以作為大米中汞的檢測(cè)方法。

DMA-80測(cè)汞儀；大米；汞

糧食中的重金屬，特別是汞被列為有害物質(zhì)，土壤被污染，汞易被農(nóng)作物吸收，通過(guò)食物鏈在人體中蓄積而損壞消化系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)。根據(jù)GB 2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》[1]大米中汞的限量≤0.02 mg/kg，汞的檢測(cè)方法有原子熒光光譜法、冷原子吸收光譜法、二硫腙比色法[2]，新的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.17-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定》[3]取消了二硫腙比色法，無(wú)論哪種方法均需對(duì)樣品進(jìn)行前處理，方法有壓力罐消解法、回流消解法、微波消解法等。汞元素易揮發(fā)，造成結(jié)果的不確定，樣品前處理和測(cè)量過(guò)程中易造成實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的污染，對(duì)實(shí)驗(yàn)人員的健康產(chǎn)生影響。直接測(cè)汞法采用全封閉微量消化系統(tǒng)，能避免汞蒸發(fā)損失，運(yùn)行維護(hù)成本較低，檢測(cè)速度快，近年來(lái)已應(yīng)用于食品、化工、金屬等很多行業(yè)[4-7]。而用DMA-80測(cè)汞儀直接測(cè)定大米中的汞，不需要對(duì)樣品進(jìn)行任何前處理，節(jié)約了時(shí)間和人力，樣品從干燥分解到分析的全過(guò)程在儀器中完成，產(chǎn)生的含汞廢氣經(jīng)重鉻酸鉀吸收液處理后排放，所以自動(dòng)化程度高，降低了環(huán)境污染，適合大批量樣品的檢測(cè)。

1 儀器與試劑

DMA-80測(cè)汞儀：意大利Milestone公司；AL 204電子天平：梅特勒-托利多儀器有限公司；食品粉碎機(jī)：武義海納電器有限公司；汞的標(biāo)準(zhǔn)溶液1000 μg/mL：國(guó)家有色金屬及材料分析測(cè)試中心；實(shí)物標(biāo)樣GBW10044四川大米成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：地球物理地球化學(xué)勘查研究所。

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器的基本原理

DMA-80測(cè)汞儀是基于高溫氧分解-催化吸附除雜-汞齊化捕集-原子吸收測(cè)定一體化技術(shù)研制而成的分析儀。在氧氣流的作用下，樣品經(jīng)干燥和高溫分解，產(chǎn)生的氣體經(jīng)催化分解、吸附除雜后，樣品中的汞轉(zhuǎn)化為氧化汞蒸氣，進(jìn)入金質(zhì)汞齊化器，氧化汞被還原為汞并以金汞齊形式被選擇性捕集，加熱汞齊化器，解析出汞，采用比耳定律進(jìn)行定量。DMA-80儀器結(jié)構(gòu)和工作原理簡(jiǎn)圖如圖1所示。

圖1 DMA-80儀器結(jié)構(gòu)和工作原理簡(jiǎn)圖Fig.1DMA-80 instrument structure and working principle diagram

2.2 儀器分析條件

使用DMA-80測(cè)汞儀測(cè)定大米時(shí)，儀器分析條件如下：干燥溫度300℃，干燥時(shí)間60s，分解溫度800℃，分解時(shí)間180 s，齊化時(shí)間12 s，記錄時(shí)間30 s，載氣壓力0.4 MPa。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制備

全自動(dòng)測(cè)汞儀有兩個(gè)測(cè)量池，短池測(cè)量范圍為0.02 ng～35 ng Hg，長(zhǎng)池測(cè)量范圍為35 ng～600 ng Hg，由儀器的濃度開(kāi)關(guān)自動(dòng)調(diào)節(jié)。吸取一定量的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成高低兩個(gè)濃度范圍，按試驗(yàn)方法對(duì)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行測(cè)定。按選定的分析條件，啟動(dòng)Calibration模式，儀器自動(dòng)生成校準(zhǔn)曲線(xiàn)，采用二次擬合曲線(xiàn)回歸，低濃度汞含量的曲線(xiàn)：A=-0.000 706C2+ 0.053 9C，r=1.000 0；高濃度汞含量的曲線(xiàn)：A= -2.824C2+9.579C，r=1.000 0，如下圖2。

圖2 汞標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)Fig.2Standard curve of Hg

2.4 樣品的測(cè)定

將大米試樣用粉碎機(jī)打碎，成粉末狀。測(cè)定樣品前先將儀器空白和樣品舟吸光值燒到吸光度數(shù)值在0.003 0以下，以去除儀器中汞的殘留及判定樣品舟是否處理干凈。稱(chēng)取0.1 g粉末樣于樣品舟中，在測(cè)汞儀數(shù)據(jù)分析軟件中輸入樣品的稱(chēng)樣量，按照儀器的設(shè)定步驟操作，儀器根據(jù)試樣中汞含量，自動(dòng)選擇相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)直接顯示樣品中汞的含量。

2.5 方法驗(yàn)證

2.5.1 檢出限和精密度

以測(cè)定11次標(biāo)準(zhǔn)空白溶液的3倍標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算，質(zhì)量檢出限0.02 ng，取稱(chēng)樣量0.1 g，則最低檢出限為：0.2 μg/kg，15 ng汞標(biāo)準(zhǔn)溶液11次重復(fù)測(cè)量，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為1.1%。

2.5.2 準(zhǔn)確度

選取大米粉GBW10044作為質(zhì)控樣，測(cè)定結(jié)果為1.9 μg/kg，標(biāo)準(zhǔn)參考值（2.2±0.5）μg/kg，在正常范圍內(nèi)。

2.5.3 加標(biāo)回收試驗(yàn)

取6批不同的大米樣品，加入不同量的汞標(biāo)液，進(jìn)行回收率試驗(yàn)，加標(biāo)回收的結(jié)果為：96.7%～102.1%。

表1 樣品加標(biāo)回收率Table 1The sample recovery rate

2.5.4 不同檢測(cè)方法測(cè)定結(jié)果的比較

分別對(duì)4家不同生產(chǎn)企業(yè)的大米，粉碎后用AFS-230E原子熒光光度計(jì)和DM-80全自動(dòng)測(cè)汞儀進(jìn)行檢測(cè)比對(duì)，結(jié)果如表2所示，測(cè)量結(jié)果基本一致。檢驗(yàn)結(jié)果均符合GB 2762-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》標(biāo)準(zhǔn)要求。

3 結(jié)論

用DMA-80測(cè)汞儀直接測(cè)定大米中的汞，工作曲線(xiàn)0～600 ng，線(xiàn)性良好，實(shí)物標(biāo)樣的測(cè)定值在定值范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率在96.7%～102.1%，檢出限：0.2 μg/kg，該方法無(wú)需對(duì)樣品進(jìn)行前處理，保護(hù)環(huán)境，可以作為大米中汞的檢測(cè)方法。在處理樣品時(shí)，樣品需粉碎均勻，減少由于稱(chēng)樣量較少引起的誤差。

表2 DMA-80直接測(cè)汞法與原子熒光法測(cè)定結(jié)果比較Table 2Comparision of detection results obtained by DMA-80 direct determination of mercury and atomic fluorescence spectrometry

[1]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 2762-2012食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2013

[2]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 5009.17-2003食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2004

[3]中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì).GB 5009.17-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2016

[4]劉麗萍,張妮娜,李筱薇,等.直接測(cè)汞儀測(cè)定食品中的總汞[J].中國(guó)食品衛(wèi)生雜志,2010,22(1)：19-23

[5]陳輝,林明珠.DMA-80直接測(cè)汞儀測(cè)定螺旋藻粉中的總汞[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué),2007,34(6)：1144-1149

[6]宋寶靚,李彬,余淑媛,等.直接測(cè)汞儀測(cè)定涂料中總汞[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2011,28(5)：2444-2447

[7]張遴,王文瑞.直接測(cè)汞法快速測(cè)定銻精礦中高含量汞[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2015,51(2)：265-266

Determination of Mercury in Rice by Direct Method

MA Xiao-feng，LU Yuan
（Zhenjiang Center for Products Quality Supervision＆Inspection，Zhenjiang 212000，Jiangsu，China）

A new analytical method was developed for determination of mercury in rice.Through the study on the determination of mercury in rice，by DMA-80 measured mercury analyzer determination of mercury in rice，and AFS determination results were compared，as one of the methods.Working curve 0-600 ng，good linearity，object values measured at a constant value within the range，and the recovery rate in the 96.7%-102.1%，detection limit：0.2 μg/kg.This method is no need of sample pretreatment，protect the environment，can be used for determination of mercury in rice.

DMA-80 direct mercury analyzer；rice；mercury

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.09.036

2016-08-12

馬曉鳳（1971—），女（漢），工程師，本科，主要從事色譜、光譜在食品中的分析研究。