吳恩福
我們知道,玻爾理論第一次把光譜事實納入一個理論體系中,在當時的原子物理中,推動了新的實驗和理論工作,起到了承前啟的作用。玻爾理論有成功的一面,它成功地揭示氫原子及類氫原子的內(nèi)部情況。玻爾理論提出的背景,是盧瑟福的原子核式結(jié)構(gòu)模型與經(jīng)典理論發(fā)生矛盾:
A.原子的穩(wěn)定性;
B.原子光譜是否連續(xù)。
玻爾理論建立的基礎(chǔ):
A.光譜的實驗資料;
B.盧瑟福的原子核式結(jié)構(gòu)模型;
C.從黑體輻射的事實發(fā)展出來的量子論。
1 氫原子中電子的運動
氫原子中原子核帶一個單位正電e,核外有一個電子-e,它們之間有電場,由于原子核質(zhì)量遠大于電子質(zhì)量,所以可近似認為原子核不動,電子在核外繞原子核做勻速圓周運動,則向心力由電場力提供,有:
[mv2r=ke2r2](1)
式中[m]為電子質(zhì)量,[r]為電子離核的距離,[v]是電子速度,[k=14πε0=8.99×109牛頓?米2/庫侖2]。
原子的內(nèi)部能量由電子動能和體系勢能構(gòu)成,取[r=∞]時的勢能為零,則勢能[Ep=-ke2r]這樣,氫原子能量為[E=12mv2-ke2r]
把(1)代入[E=-ke22r](2)
電子運動頻率為:[f=v2πr=e2πkmr3](3)
(2)和(3)是由力學和電學知識得到的,在說明光譜遇到了困難,主要有兩點:
按照經(jīng)典理論,電子繞核運動時,原子就會不停地向外輻射能量,原子能量就會逐漸降低,電子的軌道半徑就會逐漸減小,最后電子會碰到原子核上,這樣原子半徑就應(yīng)該是[10-15]米的數(shù)量級,可從不同實驗測得原子半徑都是[10-10]米的數(shù)量級,此結(jié)論與事實不符。
按照電動力學,原子所發(fā)光的頻率等于原子中電子運動頻率,則原子光譜應(yīng)該是連續(xù)譜,但實驗得到的是線狀譜,結(jié)論與事實不符。
2 量子化的引入
在當時已有氫光譜的經(jīng)驗公式:
波數(shù)[v=Rm2-Rn2],[m]和[n]是整數(shù)
另外,當時已經(jīng)有正確的量子論:光是不連續(xù)的,而是一份一份的,每一份是一個光子,每一個光子能量為[E=hv],式中[h=6.6310-34]焦秒為普朗克常量,[v]時光的頻率。上式兩邊乘上[hc],式中[c]為光速,則有
[hcv=hv=hcRm2-hcRn2](4)
如果原子輻射前的能量是[E2],輻射后能量為[E1],則有:
[hv=E2-E1](5)
能量還采用負值,由(4)和(5)得:
[E=hcRn2](6)
式中[R]為里德伯常數(shù),[n]是整數(shù),由此可得原子能量只能是一系列,不連續(xù)的數(shù)值。
由(2)和(6)得:
半徑[r=kn2e22hcR](7)
由此得,與原子能量聯(lián)系的軌道半徑也是不連續(xù)的。
玻爾根據(jù)上述實驗事實,探索出一個結(jié)論:原子中能夠?qū)崿F(xiàn)的電子軌道只是那些符合下列條件的:
2[π]rmv=nh,n=1,2,3,……(8)
有(1)和(8)得:
軌道半徑[r=kn2h22π2nkme2],n=1,2,3,……(9)
取[r1=h24π2km],計算得[r1=0.53×10-10]米是氫原子可能的第一軌道半徑大小。
則氫原子可能的軌道半徑是
[r=n2r1](10)
有(9)和(2)得,氫原子的內(nèi)部能量為
[E=2π2k2me4n2h2],n=1,2,3,……(11)
取[E1=2π2k2me4n2],計算得[E1]=-13.6電子伏,這是氫原子的基態(tài)能量。
則氫原子與可能的軌道半徑對應(yīng)的能量為[E=1n2E1],n=1,2,3,……
由此,玻爾提出了三條假設(shè):
A.定態(tài)——原子只能處于一系列不連續(xù)的能量狀態(tài),這些能量狀態(tài)是穩(wěn)定的。
B.躍遷——原子在兩個能量狀態(tài)間躍遷時,需輻射或吸收一定頻率的光子,光子能量由這兩個定態(tài)的能量差決定:即[hv=E初-E終]
C.軌道量子化——電子只能在一系列不連續(xù)的軌道上運動。
玻爾理論有很大的局限性,它過多保留了經(jīng)典理論,如勻速圓周運動、向心力、牛頓第二定律,軌道等,這些在微觀領(lǐng)域里是不適用的,所以它只能計算氫原子和類氫原子的光譜,而對于多電子原子就不適用了,而只能用量子力學解答。