楊滔 鐘志樺 馮玉新 呂雪斌 雷海軍

摘要[目的] 研究開發(fā)一種可食用的酸棗仁保健油。[方法] 采用二氧化碳超臨界萃取技術(shù)萃取酸棗仁油，然后通過(guò)分子蒸餾技術(shù)降低酸棗仁油的酸價(jià)與過(guò)氧化值，利用活性炭和白土的吸附特性進(jìn)行脫色脫味處理。[結(jié)果] 試驗(yàn)得到一種淡黃色澄清、味道淺的酸棗仁油，測(cè)得其酸價(jià)為2.03 mg/g，過(guò)氧化值為4 mmol/kg；氣相色譜分析檢測(cè)結(jié)果得出：棕櫚酸含量5.00%，硬脂酸含量2.00%，油酸含量40.46%，亞油酸含量47.72%，亞麻酸含量0.39%。[結(jié)論] 所得到的酸棗仁油基本上符合國(guó)家植物食用油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，可作為食用油使用，但其藥理性質(zhì)還需進(jìn)一步研究。

關(guān)鍵詞酸棗仁油；保??；食用油；超臨界萃取

中圖分類號(hào)TS255.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)0517-6611（2017）21-0096-03

Study on Development of Edible Oil of Spine Date Seed

YANG Tao，ZHONG Zhihua，F(xiàn)ENG Yuxin，LEI Haijun* et al

（Guangzhou Honsea Sunshine Biological Technology Co.，Ltd.，Guangzhou，Guangdong 510530 ）

Abstract[Objective] To research and develop spine date seed healthy edible oil.[Method] Spine date seed oil was extracted by supercritical carbon dioxide extraction technology.And then through the molecular distillation technology to reduce the acid value and peroxide value of spine date seed oil ，Using the characteristics of activated carbon and clay absorption，decolorization and deodorization treatment were carried out.[Results] A light yellow，clear，shallow taste spine date seed oil was obtained，the acid value was 2.03 mg/g，and the peroxide value was 4 mmol/kg； the GC indicated that the oil contains 5.00% palmitic acid，2.00% stearic acid，40.46% oleic acid，47.72% linoleic acid and 0.39% linolenic .[Conclusion]The obtained spine date seed oil basically conforms to the national edible oil standard and can be used as edible oil，but its pharmacological properties need further study.

Key wordsSpine date seed oil；Healthcare；Edible oil；Supercritical extraction

酸棗仁為鼠李科植物酸棗的干燥成熟種子。我國(guó)最早的藥書《神農(nóng)本草經(jīng)》中記載：“補(bǔ)中益肝，堅(jiān)筋骨，助陰氣，皆酸棗仁之功也”。明代《本草綱目》中記載：“棗仁熟用療膽虛不得眠，煩渴虛汗之癥；生用療膽熱好眠，皆足厥陰少陽(yáng)藥也”，說(shuō)明酸棗仁具有養(yǎng)肝、寧心、安神、斂汗的功效。酸棗仁[1]還是我國(guó)最早進(jìn)入藥食同源目錄的中藥之一，近現(xiàn)代研究表明其含有的油脂類成分是主要活性成分，具有降血脂、助睡眠的作用[2-6]。

隨著人們生活水平的提高和生活節(jié)奏的加快，睡眠質(zhì)量問(wèn)題日益凸顯。雷蕾等[7]在國(guó)內(nèi)改善睡眠類保健食品的現(xiàn)狀調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，酸棗仁提取物是使用頻率最高的成分，表明酸棗仁在保健食品行業(yè)的分量越來(lái)越重，但是酸棗仁作為一種中藥材或保健食品，不管是價(jià)格還是使用方法都給忙碌的人群帶來(lái)諸多不便。筆者根據(jù)酸棗仁油降血脂、促睡眠的作用，開發(fā)一種純天然的保健食用油，應(yīng)用到日常生活中，不僅方便食用，益于身體健康，還能提高睡眠質(zhì)量。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1原料與主要試劑。酸棗仁原料購(gòu)買于河北市場(chǎng)；

氫氧化鉀、氫氧化鈉、硫代硫酸鈉、淀粉指示劑、甲醇、異丙醇、冰乙酸，廣州化學(xué)試劑廠；三氯甲烷、乙醚、酚酞，天津市大茂化學(xué)試劑廠；碘化鉀，天津市福晨化學(xué)試劑廠；白土、活性炭，市售。

1.1.2主要儀器設(shè)備。

超臨界萃取設(shè)備（HA421-40-96），南通市華安超臨界萃取有限公司；分子蒸餾設(shè)備（DCH200），廣州市鋒澤機(jī)械設(shè)備安裝有限公司；氣相色譜儀（Trace 1300），Thermo賽默飛世爾科技；循環(huán)水真空泵（SHB-III），廣州市星爍儀器有限公司；分析天平（GH-202），廣州市艾安得儀器有限公司。

1.2方法該試驗(yàn)采用二氧化碳超臨界萃取技術(shù)萃取酸棗仁油，通過(guò)分子蒸餾方法去除低沸點(diǎn)小分子化合物，再利用白土、活性炭的吸附性質(zhì)對(duì)酸棗仁油脫色脫味，過(guò)濾后得到淡黃色澄清的液體，最后按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行酸價(jià)和過(guò)氧化值的測(cè)定，利用氣相色譜分離脂肪酸成分含量。酸棗仁保健食用油提取純化流程見圖1。

1.2.1提取。

稱取酸棗仁干燥原料10 kg，粉碎，過(guò)20目篩，投入超臨界萃取釜中，萃取壓力為25 MPa，溫度為45 ℃；設(shè)置分離1的壓力為10 MPa，溫度為50 ℃；分離2的壓力為5 MPa，溫度為40 ℃；CO2流量450 kg/h，萃取時(shí)間2 h。合并萃取液共2 716 g，待下一步處理。

1.2.2分子蒸餾。

將上述二氧化碳超臨界萃取液按進(jìn)料速度2 mL/min注入分子蒸餾設(shè)備中，設(shè)置1級(jí)真空度1 000 Pa、1級(jí)溫度分離為115 ℃；2級(jí)真空度50 Pa，2級(jí)溫度分離為155 ℃；3級(jí)真空度5 Pa，分離溫度為165 ℃。取3級(jí)重組分，得到分子蒸餾產(chǎn)物2 395 g。

1.2.3脫色脫味。

取分子蒸餾產(chǎn)物2 395 g，加入119.7 g白土，47.9 g活性炭，在溫度90 ℃情況下，抽真空攪拌脫色脫味2 h；待溫度降至室溫后過(guò)濾得到淡黃色澄清液體2 176 g。

1.2.4測(cè)酸價(jià)和過(guò)氧化值。按照國(guó)標(biāo)GB 5009.229—2016測(cè)定酸棗仁油的酸價(jià)：稱取酸棗仁油10.138 4 g，置250 mL錐形瓶中，加入已中和酸性的乙醚-異丙醇（1∶1）混合液50 mL和3滴酚酞指示劑，充分振搖溶解試樣。用裝有氫氧化鈉（0.101 4 mol/L）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定至試樣溶液出現(xiàn)微紅色，且15 s內(nèi)無(wú)明顯褪色時(shí)，為滴定的終點(diǎn)。記錄滴定所消耗的氫氧化鈉的毫升數(shù)為3.67 mL。按照以下公式計(jì)算酸棗仁油的酸價(jià)：

XAV=V×c×56.1m

式中，XAV為酸價(jià)（mg/g）；V為消耗的氫氧化鈉體積（mL）；c為氫氧化鈉的摩爾濃度（mol/L）；m為酸棗仁油的質(zhì)量（g）。

按照國(guó)標(biāo)GB 5009.227—2016測(cè)定酸棗仁油的過(guò)氧化值：稱取酸棗仁油3.014 6 g，置于250 mL碘量瓶中，加入30 mL 三氯甲烷-冰乙酸（1∶1）混合液，輕輕振搖使試樣完全溶解；準(zhǔn)確加入1.00 mL 飽和碘化鉀溶液，塞緊瓶蓋，并輕輕振搖30 s，在暗處放置3 min。取出加100 mL水，搖勻后立即用硫代硫酸鈉（0.010 46 mol/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘，滴定至淡黃色時(shí)，加1 mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴定并強(qiáng)烈振搖至溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)，所消耗的硫代硫酸鈉的體積為2.36 mL。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉的體積為0.05 mL，按照下面公式計(jì)算酸棗仁油的過(guò)氧化值：

X=（V-V0）×c2×m×1 000

式中，X為過(guò)氧化值（mmol/kg）；V為樣品消耗硫代硫酸鈉的體積（mL）；V0為空白消耗硫代硫酸鈉的體積（mL）；

c為硫代硫酸鈉的摩爾濃度（mol/L）；m為酸棗仁油的質(zhì)量（g）。

1.2.5酸棗仁油成分氣相色譜（GC）分析。

供試品溶液制備：取1滴酸棗仁油置10 mL具塞離心管中，加入3 mL正己烷振蕩溶解，加入1 mL 10%KOH甲醇溶液，振蕩搖勻，靜置反應(yīng)10 min，加水至10 mL，離心，取上清液作為供試品溶液。

色譜條件：Thermo氣相色譜儀Trace 1300，帶自動(dòng)進(jìn)樣器；BPX-70毛細(xì)管色譜柱（30.00 m× 0.25 mm ×0.25 μm）；柱溫箱升溫程序見表1：進(jìn)樣口溫度250 ℃，分流比50∶1，載氣流量1 mL/min；FID檢測(cè)器溫度290 ℃；進(jìn)樣量0.5 μL。

2結(jié)果與分析

該試驗(yàn)得出，酸棗仁油的酸價(jià)為2.03 mg/g，過(guò)氧化值為4 mmol/kg，根據(jù)國(guó)家食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB 2716—2005中規(guī)定的食用植物油的酸價(jià)應(yīng)小于3 mg/g，過(guò)氧化值應(yīng)小于10 mmol/kg，表明該試驗(yàn)得到的酸棗仁油符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，所以通過(guò)分子蒸餾技術(shù)去除酸棗仁油中的小極性物質(zhì)和游離脂肪酸的方法確實(shí)可行。

酸棗仁油脂肪酸成分含量GC分析檢測(cè)結(jié)果見圖2，其中棕櫚酸含量為5.00%，硬脂酸含量為2.00%，油酸含量為40.46%，亞油酸含量為47.72%，亞麻酸含量為0.39%。

油酸和亞油酸都是非常重要的脂肪酸，但人體自身合成的油酸和亞油酸不能滿足需要，要從食物中攝取，故食用油酸和亞油酸含量較高的食用油有益健康，能軟化血管、降低血液膽固醇和預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化等作用。該試驗(yàn)得到的酸棗仁油中主要成分就是油酸和亞油酸，占脂肪酸的88.18%，能很好地補(bǔ)充人體所需脂肪酸，具有一定的保健作用。

3結(jié)論與討論

該試驗(yàn)對(duì)二氧化碳超臨界萃取得到的酸棗仁油進(jìn)行了深加工處理，得到一種符合國(guó)家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的保健食用油，但是僅從目前所檢測(cè)的數(shù)據(jù)還無(wú)法擴(kuò)大酸棗仁油的使用范圍，其降血壓助睡眠的藥理機(jī)制機(jī)理還需要通過(guò)進(jìn)一步的藥理試驗(yàn)數(shù)據(jù)來(lái)闡明。該試驗(yàn)結(jié)果對(duì)后續(xù)酸棗仁保健食用油的提取研究提供了基礎(chǔ)的參考數(shù)據(jù)。

酸棗仁中含有大量的油脂類成分，諸多學(xué)者對(duì)提取酸棗仁油的方法做了工藝研究[8-10]，主要的方法有有機(jī)溶劑提取法、壓榨法和超臨界萃取方法。采用有機(jī)溶劑法提取通常需要大量的溶劑，且會(huì)有溶劑殘留在產(chǎn)品中；壓榨法提取不夠完全，會(huì)造成資源的浪費(fèi)；而超臨界萃取方法不涉及到任何溶劑，提取效率高，所用的二氧化碳可二次回收利用，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，所以該試驗(yàn)采用了二氧化碳超臨界萃取方法萃取酸棗油。

超臨界萃取技術(shù)針對(duì)的是酸棗仁中中小極性的物質(zhì)，酸棗仁油中的游離脂肪酸以及其他酸性物質(zhì)同時(shí)被萃取出來(lái)，根據(jù)它們的沸點(diǎn)和分子量大小差異，采用分子蒸餾的方式將這些影響酸棗仁油酸價(jià)和過(guò)氧化值的物質(zhì)逐一分開，從而降低了產(chǎn)品的酸價(jià)和過(guò)氧化值。

經(jīng)過(guò)分子蒸餾處理的酸棗仁油顏色會(huì)加深，且其具有的特殊性味道會(huì)加重。白土與活性炭是良好的脫色脫味吸附劑，通過(guò)正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)確定白土和活性炭的最優(yōu)加入量為5.0%和2.0%。過(guò)濾后得到的酸棗仁油顏色最淺，味道最淡。

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