摘要：污染物亞硫酸氫根活化高錳酸根體系中的極速氧化降解表明活化高錳酸鹽產(chǎn)生了一種新的高級(jí)氧化技術(shù)?；罨咤i酸根氧化降解有機(jī)污染物需要的反應(yīng)時(shí)間很短。甚至與得到深度探究和優(yōu)化的傳統(tǒng)的高級(jí)氧化技術(shù)相比，需要的降解時(shí)間也較低。

關(guān)鍵詞：亞硫酸氫鹽；高錳酸鹽；錳（Ⅲ）；高級(jí)氧化技術(shù)；污染物

中圖分類號(hào)：X131.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2017）03-0170-01

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2017.03.091

Abstract：The extraordinarily fast rates of contaminant oxidation in the permanganate/bisulfite process suggest that “activation” of permanganate might lead to a new class of advanced oxidation processes （AOPs） in water treatment. The contact times required to oxidize substantial concentrations of organic contaminants with activated permanganate are very short， even when compared with conventional AOPs that have been optimized and validated over many years of research and development.

Keywords： Bisulfite； Permanganate； Mn（III）； Advanced oxidation processes； Contaminants

近期，孫等人描述了一種基于亞硫酸氫根活化高錳酸鹽產(chǎn)生Mn（Ⅲ）的高級(jí)氧化技術(shù)[1]。由于在修復(fù)受污染水源和土壤和控制各種類型的污染物的廣泛應(yīng)用，高錳酸鹽氧化降解污染物的機(jī)理已經(jīng)得到深入探索。

1 結(jié)果與討論

1.1 Mn（Ⅲ）生成機(jī)理

Mn（Ⅲ）生成及氧化降解過(guò)程主要由方程式1-5所表示。從反應(yīng)式2和4可以看出，在酸性條件下由于H+的大量存在可以抑制反應(yīng)2和4的進(jìn)行，從而有利于反應(yīng)3降解污染物的進(jìn)行。當(dāng)然需要注意的是，亞硫酸氫根活化高錳酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)是一種新工藝，涉及反應(yīng)內(nèi)部的很多化學(xué)反應(yīng)機(jī)理還需要進(jìn)一步的探究。尤其，進(jìn)一步的研究需要確定這種能夠快速氧化有機(jī)物的氧化劑是Mn（Ⅲ）。

1.2 亞硫酸氫根活化高錳酸鹽降解有機(jī)污染物

通過(guò)表1中數(shù)據(jù)可以得出亞硫酸氫根活化高錳酸鹽體系降解有機(jī)污染物的速率是高錳酸鹽單獨(dú)氧化降解速率的3-6個(gè)數(shù)量級(jí)以上。盡管Mn（Ⅲ）氧化能力可能弱于HO·和SO4·-，但此系統(tǒng)下所產(chǎn)生的自由基數(shù)量是HO·和SO4·-的5-6個(gè)數(shù)量級(jí)以上。體系在初始pH=5的情況下甚至可以氧化降解高錳酸鹽完全無(wú)法降解的有機(jī)污染物。

通過(guò)Mn（Ⅲ）生成機(jī)理一節(jié)的描述，pH對(duì)亞硫酸氫根活化高錳酸根體系降解速率常數(shù)的影響很大。表2列出了pH對(duì)亞硫酸氫根活化高錳酸根體系氧化降解酚速率常數(shù)的影響。通過(guò)數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)，隨著pH的逐漸升高反應(yīng)速率常數(shù)逐漸降低。從pH=4到pH=9，速率常數(shù)降低兩個(gè)數(shù)量級(jí)。這些數(shù)據(jù)反過(guò)來(lái)證明了Mn（Ⅲ）生成機(jī)理一節(jié)關(guān)于降解機(jī)理的表述。

結(jié)果表明，在初始pH=5的情況，兩個(gè)反應(yīng)基本沒(méi)有什么區(qū)別。而在初始pH=7的情況下也僅僅只有很小的變化。這表明亞硫酸氫根活化高錳酸根體系受離子影響較小。

1.3 剩余Mn的去除

亞硫酸氫根活化高錳酸根體系中引入Mn這一重金屬元素。如果不能有效去除將會(huì)對(duì)水體產(chǎn)生二次污染。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，亞硫酸氫根活化高錳酸根體系中Mn最后將會(huì)以Mn（Ⅱ）的形式存在。在處理末期將溶液pH調(diào)整為7可以有效去除Mn（Ⅱ）。這預(yù)示亞硫酸氫根活化高錳酸根體系未來(lái)在污水處理中有很大的潛能。

2 結(jié)論

亞硫酸氫根活化高錳酸根體系在酸性或則中性條件下可以有效降解污水中的有機(jī)污染物。踐行條件下由于Mn（Ⅲ）歧化分解速率加快導(dǎo)致Mn（Ⅲ）的利用率快速降低。與傳統(tǒng)的氧化劑相比，Mn（Ⅲ）的氧化降解速率是其幾個(gè)數(shù)量級(jí)以上。盡管氧化能力在個(gè)別條件下可能弱于HO·和SO4·-，但此系統(tǒng)下所產(chǎn)生的自由基數(shù)量是HO·和SO4·-的5-6個(gè)數(shù)量級(jí)以上。

參考文獻(xiàn)

[1] Sun，B.，Guan，X.，F(xiàn)ang，J.，Tratnyek，P.G.，2015b.Activation of Manganese Oxidants with Bisulfite for Enhanced Oxidation of Organic Contaminants： The Involvement of Mn（III）. Environ. Sci. Technol. 49（20）， 12414.

收稿日期：2017-05-08

作者簡(jiǎn)介：徐金玲（1965-），女，學(xué)士，工程師，研究方向?yàn)榄h(huán)境監(jiān)測(cè)。