田海燕
摘要聚天冬氨酸(PASP)作為一種綠色阻垢劑,所含的羧酸側鏈易和Ba等敖合,本實驗通過控制不同的反應時間、溫度、催化劑用量和水解時間、溫度、堿濃度,并運用溶劑法合成不同分子量的PASP,研究其阻硫酸鋇垢的阻垢性能和阻垢機理。
關鍵詞聚天冬氨酸;合成條件;分子量;硫酸鋇阻垢
隨著社會的發(fā)展,水資源的可持續(xù)利用問題日益嚴峻,阻垢劑正扮演著工業(yè)循環(huán)冷卻水防垢的重要角色,阻垢劑的研究也在不斷的被開拓,因PASP可生物降解和良好阻垢性,使其成為近年來綠色環(huán)保阻垢劑研究的重點。本文主要研究了聚天冬氨酸的合成條件對分子量的影響,以及其對硫酸鋇阻垢率的影響。
1PASP的合成及其對硫酸鋇的阻垢研究
本研究采用L-天冬氨酸(LvASP)、碳酸丙烯酯、磷酸液相聚合合成聚琥珀酰亞胺(PSI),之后加入NaOH,在堿性條件下水解PSI得到PAsP。
聚天冬氨酸合成方法:1)聚合:將L-ASP和磷酸加入盛有碳酸丙烯酯溶液的燒瓶中,在N2保護和一定溫度下油浴,得到PSI和碳酸丙烯酯的混合溶液;2)分離:將PSI和碳酸丙烯酯的混合溶液冷卻至室溫,加入丙酮析出PSI,過濾、烘干后得到PSI的固體粉末;3)水解:將PSI固體粉末和一定量的水放在燒瓶中,緩慢滴加NaOH溶液,一定溫度、一定時間后得到聚天冬氨酸鈉溶液。
本文通過控制聚合過程的反應時間、溫度、催化劑用量和控制水解過程的水解時間、溫度、堿濃度得到不同分子量的PASP。
1)反應時間:在聚合反應過程中增加反應物的反應時間,有助于反應物的充分反應,得到了分子量為5000~18000Mw的PASP,隨著反應時間的增加,分子量逐漸增大。
2)反應溫度:在聚合反應過程中增加反應物的反應溫度,有助于反應物的充分反應,得到了分子量為12000~25000Mw的PASP,隨著反應溫度的增加,分子量也是逐漸增大的。
3)催化劑用量:在聚合反應過程中增加反應物的催化劑用量,得到了分子量為13000~20000Mw的PASP,隨著催化劑用量的增加,分子量先增大后減小。
4)水解時間:在聚合反應過程中增加中間產(chǎn)物的水解時間,得到了分子量為14000~15000Mw的PASP,隨著水解時間的增加,分子量先減小后增大。
5)水解溫度:在聚合反應過程中增加中間產(chǎn)物的水解溫度,得到了分子量為13000~16000Mw的PASP,隨著水解溫度的增加,分子量逐漸減小。
6)水解堿濃度:在聚合反應過程中增加中間產(chǎn)物的水解堿濃度,得到了分子量為12000~16000Mw的PASP,隨著水解堿濃度的增加,分子量逐漸增大。
2不同分子量聚天冬氨酸的BaSO阻垢研究
本實驗選擇了9000Mw~25000Mw分子量之間的PASP做了BaS0阻垢實驗,研究結果顯示,在9000Mw~25000Mw分子量范圍內(nèi),隨著PASP分子量的增加,其阻BaS04阻垢率先增大后減小,當分子量在16000Mw附近時,PASP的阻垢率最高,當分子量在9000Mw和25000Mw附近時,阻垢效果最差。也可以得到結論分子量過大或者過小,均不利于阻BaS0垢的阻垢效果。
3聚天冬氨酸阻BaS0垢的SEM分析
我們控制PASP投加量為Omg/L、1.2mg/L、1_6mg/L,分別得到相應阻垢率為0%、74.51%、100%的溶液,實驗結果可以清晰看見阻垢率為0%、74.51%的溶液中有固體沉積,阻垢率為100%的溶液為透明狀。
實驗證明,PASP的投加量與Ba的濃度相比很少,當聚天冬氨酸投加量為1.6mg/L阻垢率達到100%時溶液為澄清液體,說明PASP對鋇離子有很強的螯合作用。
我們在5000倍和80000倍的放大系數(shù)下用SEM觀察了阻垢率為0%的上清液和阻垢率為100%的液體中BaS04構晶形態(tài),阻垢率為0%時,垢體呈規(guī)則的方形結構,當加入PASP后,垢體形態(tài)發(fā)生了變化,呈不規(guī)則構晶。
4結論
在研究不同反應條件下合成PASP的試驗中,可以得到不同的PASP分子量,隨合反應時間、反應溫度、水解堿濃度增加,分子量逐漸增大;隨催化劑用量的增加,分子量先增大后減小。隨水解溫度的增加,分子量逐漸減?。浑S水解時間的增加,分子量先減小后增大。
本研究對不同分子量的PASP阻硫酸鋇垢效果做了分析,分析結果得到不同分子量的PASP對硫酸鋇的阻垢率也不同。隨著PASP分子量的增加,硫酸鋇的阻垢效果逐漸變差。PASP的投加量極少便可達到一定的阻垢效果,說明PASP與構晶離子有很強的螯合作用。隨著PASP投加量的增大,晶體發(fā)生了明顯的變化,由方型結構變成了不規(guī)則的形狀。
本論文對PASP的硫酸鋇的阻垢機理做了研究,通過掃描電子顯微鏡(SEM)分析可以得到,聚天冬氨酸能夠有效的改變難溶性硫酸鋇晶體形態(tài),分子中的羧酸根發(fā)生螯合反應并吸附在晶體表面。endprint