李娜　王新光　余家銳

【摘要】：通過近15年檢測工作運用COD快速測定儀對樣品分析、考核、核查應用等，總結歸納出該儀器的各種特性指標，存在問題及有針對性提出維護、保養(yǎng)注意事項。

【關鍵詞】：COD；快速測定儀； 驗證 ； 監(jiān)測應用； 管理維護

【引言】：目前國內COD快速測定儀器類型很多，市場也較成熟。COD快速測定儀省時省材，及時快速，尤其適用于應急監(jiān)測中。我站是2003年在水質監(jiān)測中應用該儀器的，在對5B-3C型COD快速測定儀及其前代產品近15年的應用中獲取了許多經驗。

1、適用范圍

該儀器方法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中化學需氧量（COD）的測定。該儀器方法對未經稀釋的水樣，其COD 測定下限為2 mg/L，測定上限1200mg/L，其氯離子濃度不應大于1000mg/L。該儀器方法對于化學需氧量（COD）大于1200mg/L 或氯離子含量大于1000mg/L 的水樣，可經適當稀釋后進行測定。

2、實驗測試原理

試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介質中，用硫酸銀作催化劑，經高溫消解后，使六價鉻轉變成三價鉻，利用三價鉻在固定波長處吸收峰最大，測定COD含量。

2.1主要試劑的配置：

D（重鉻酸鉀）試劑的制備：將一瓶固體粉狀D試劑放于500ml燒杯中，加入348ml蒸餾水，在不斷攪拌下加入22ml硫酸直至溶解（如難溶，可微熱）。E（硫酸銀）試劑的制備：將一瓶固體粉狀E試劑放入盛有2500ml硫酸（比重為1.84）的瓶中，過夜或微熱即可溶解，搖勻后備用。

2.2 主要儀器：

消解爐：是廠家研發(fā)的12孔，165度下電熱消解樣品的儀器（自帶溫控鈕、時間控制鈕）。樣品測量光度儀：在固定波長下，直接測定COD含量，也可讀取吸光度值，可以存取多條曲線。

3、 儀器在監(jiān)測中技術應用

3.1線性驗證

針對不同水質中COD濃度的范圍，廠家給出了5條曲線，多年經驗證實采用濃度為30-1200mg/L范圍的曲線更為適宜，儀器內對應存儲曲線為03號。

實驗室內用鄰苯二甲酸氫鉀配置不同濃度的標準溶液進性線性測定。

從線性關系看，待測溶液濃度較高時（大于100mg/L），線性更偏于穩(wěn)定，數(shù)值的偏差也較??；當待測溶液濃度偏低時線性較差，當濃度低于50mg/L后，測量樣品的相對誤差越來越大，需要對檢測過程和檢測步驟嚴格控制，來獲取數(shù)據(jù)的可靠性。

3.2穩(wěn)定性驗證

在測量狀態(tài)下，樣品池裝滿蒸餾水，調整儀器零點使COD示值為0.000mg/L，觀察時間為20分鐘，每隔2分鐘記錄一次讀數(shù)，計算穩(wěn)定性。

通過數(shù)據(jù)測定來看該儀器的精密度和準確度均達到《監(jiān)測技術規(guī)范》的要求，20分鐘內的數(shù)據(jù)穩(wěn)定性小于6mg/L在允許范圍內，能夠做到快速準確的測量COD。

在測量低濃度COD時，25mg/L以上--1000mg/L以下的濃度值時，儀器通過人為控制時間、調整曲線，樣品的準確度可以滿足測量需求。

3.3示值誤差和重復性驗證

用外購持證濃度為50mg/L和100mg/L的COD標準溶液進行測定校準核查。

50mg/L標準溶液驗證：實測濃度（mg/L）49.66 49.66 51.16，平均值50.16mg/L，示值誤差0.32%，在規(guī)定條件下測量標準溶液，示值誤差未超過+8%。

100mg/L標準溶液驗證：實測濃度（mg/L）99.32 99.32 98.74 98.74 96.31 96.31，平均值98.12mg/L，重復性1.5%，在規(guī)定條件下測量標準溶液，重復性不大于3%。

每年的期間核查中，該儀器的各項參數(shù)均在規(guī)范指標內，且呈穩(wěn)定狀態(tài)。對各類型比對樣、考核樣都能滿足檢測要求。

4、 儀器在應用中注意事項

4.1樣品在多次用定量取樣器加入試劑后，應及時檢查刻度線是否偏離定量刻度值，定期清洗，調整到指定刻度值。

4.2在樣品數(shù)量較多情況下，冷卻池水溫容易偏高，需要及時更換冷卻水，確保樣品完全冷卻。

4.3在樣品數(shù)量較少時，冷卻時間需要根據(jù)樣品數(shù)量，少于10個樣的，在完成檢測步驟后，比色前需在空氣中延遲冷卻2到4分鐘，才能達到比色讀值穩(wěn)定。

4.4樣品在比色時，將反應管中液體分別對應倒入空白和樣品比色皿中。應注意，剛剛倒入的溶液里含高濃度硫酸，溶液介質濃度不均勻，待20秒后再進行比色，吸光度才能穩(wěn)定。

5、儀器的維護管理

5B-3（C） COD快速測定儀在應用中，實際包括2部分儀器：加熱消解爐、樣品測量光度儀。

5.1消解爐需對溫度和時間定期校準。

方法：用溫度計插入消解孔測定溫度，每次間隔1分鐘讀數(shù)共讀取3次，計算平均值。用計時器對消解時間進行核對，計時3次，求示值誤差。

5.2消解爐要定期對消解孔進行清理、疏通，謹防堵塞。確保消解在規(guī)定時間內充分完成消解。

5.3樣品測量光度儀設定的應用曲線針對不同水樣進行測定時，所選取的曲線最好固定。樣品池做好清理維護，嚴禁待測液滴灑、腐蝕。

【參考文獻】：

【1】化學需氧量 （COD）測定儀檢定規(guī)程 國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布 2003年

【2】西安市環(huán)境保護局未央分局環(huán)境監(jiān)測站2016版《作業(yè)指導書（期間核查）》.內部資料endprint