曹瑩瑩

（池州市食品藥品檢驗(yàn)中心，安徽池州247000）

微波消解-原子熒光法測(cè)定雞蛋中的硒

曹瑩瑩

（池州市食品藥品檢驗(yàn)中心，安徽池州247000）

采用微波消解-原子熒光光度法測(cè)定雞蛋中的硒，硒的線性范圍是0～10 ng/mL，線性相關(guān)系數(shù)0.999 4，檢出限是0.006 ng/mL，測(cè)得的富硒雞蛋硒含量明顯高于普通雞蛋；同時(shí)將樣品前處理中的不同趕酸程度進(jìn)行比較，結(jié)果表明相同的160℃條件下，趕酸至近1 mL，獲得的硒含量最高，回收率最大，富硒雞蛋加標(biāo)回收率97.4%～98.8%，普通雞蛋加標(biāo)回收率97.2%～98.5%。

微波消解；氫化物原子熒光；硒；雞蛋

Abstract：By applying the microwave digestion and atomic fluorescence method for analysis of selenium in eggs.The linear range of selenium was 0-10 ng/mL.The linear correlation coefficient was 0.999 4.The limit of detection was 0.006 ng/mL.The result was that the selenium contents in selenium-rich eggs was far more than ordinary eggs.Meanwhile the different acid degree were compared when prosessing the samples.The results show that under the same condition of 160℃ to get rid of the acid to 1 mL，the contents of selenium was the highest，the recoveres was the most.The standard-addition recoveres of selenium-rich egg was 97.4%-98.8%，and the standard addition recoveres of ordinary eggs was 97.2%-98.5%.

Key words：microwave digestion；hydride atomic fluorescence；selenium；egg

硒是人體的必須微量元素之一，對(duì)人體健康具有重大的意義。臨床醫(yī)學(xué)證明硒攝入水平與多種疾病的發(fā)生都息息相關(guān)，例如缺硒是發(fā)生克山病的重要原因，缺硒也被認(rèn)為是發(fā)生大骨節(jié)病的重要原因。隨著對(duì)微量元素硒的不斷研究和了解，人們?cè)絹碓街匾曉谌粘Ｉ钪械难a(bǔ)硒。常見的富硒食品有富硒米、富硒茶、富硒雞蛋等。本次試驗(yàn)檢測(cè)富硒雞蛋以及普通雞蛋中的硒含量，從而為廣大市民選擇和食用富硒雞蛋提供可靠資料。測(cè)硒常用的方法有許多，例如紫外分光光度法、原子吸收法、氣相色譜法、熒光法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法等。本文運(yùn)用氫化物發(fā)生-原子熒光法具有高選擇性和高靈敏度，實(shí)現(xiàn)待測(cè)元素的預(yù)富集、進(jìn)樣效率高等優(yōu)點(diǎn)。樣品前處理方法使用的是微波消解法，其消解速度快，實(shí)際用量少，同時(shí)其獨(dú)立密閉消解的環(huán)境也減少易揮發(fā)元素的損失和實(shí)驗(yàn)污染。將兩種方法有效結(jié)合起來，應(yīng)用于雞蛋中硒的檢測(cè)，靈敏度高，精密度高，線性范圍廣，很大程度上提高了分析的準(zhǔn)確性。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

原子熒光光度計(jì)（SA520型雙道）：北京普析通用儀器有限責(zé)任公司；微波消解儀（Milestone ETHOS UP）：意大利邁爾斯通；硒空心陰極燈：北京普析通用儀器有限責(zé)任公司。

試驗(yàn)用水為超純水；硝酸：德國默克股份兩合公司；鹽酸（優(yōu)級(jí)純）：上海沃凱生物技術(shù)有限公司；硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 1 000 μg/mL（批號(hào) 20160612）：國家有色金屬與電子材料分析測(cè)試中心；硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液10 ng/mL：由硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋所得；氫氧化鈉（分析純）：西隴化工股份有限公司；硼氫化鉀（原子熒光專用分析純?cè)噭禾旖蚰祥_允公合成技術(shù)有限公司。

雞蛋：青陽縣森泉農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司。

1.2 儀器條件

雙道原子熒光光度計(jì)的工作條件如表1所示。另外儀器的讀數(shù)時(shí)間為15 s，延遲時(shí)間4.0 s。

表1 SA520型雙道原子熒光光度計(jì)工作條件Table 1 Working conditions of SA520 type atomic fluorescence photometer with double channels

1.3 樣品前處理

1.3.1 采樣

隨機(jī)選取幾枚新鮮的雞蛋，打碎去殼，絞碎混勻，待取樣。

1.3.2 樣品消解及樣液制備

稱取約0.5 g勻漿試樣于微波消解罐中，加入8 mL硝酸，蓋上消解密封蓋，放置過夜，次日進(jìn)行微波消解儀消解，消解完全并冷卻至50℃左右后，取出消解罐至電熱板上加熱趕酸（本次試驗(yàn)分別對(duì)平行的消解試樣按照兩個(gè)不同溫度程序進(jìn)行了趕酸），當(dāng)溶液趕至近干時(shí)，停止加熱，從電熱板上取下消解罐，待冷卻后轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，加入15%的鹽酸定容，搖勻待測(cè)。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

吸取硒標(biāo)準(zhǔn)工作液（1.0 μg/mL）1.0 mL至100 mL容量瓶中，加入15%的鹽酸稀釋定容成10.00 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由儀器自動(dòng)稀釋成 0.00、1.00、2.00、4.00、8.00、10.00 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.5 樣品的測(cè)定

開機(jī)后硒燈預(yù)熱30 min，設(shè)定好儀器工作條件，待儀器穩(wěn)定后依次測(cè)定載流空白，標(biāo)準(zhǔn)曲線，樣品空白以及試樣，測(cè)定試樣時(shí)儀器會(huì)自動(dòng)扣除樣品空白值。通過標(biāo)準(zhǔn)曲線便可讀取試樣硒的含量。

1.6 結(jié)果計(jì)算

式中：X為硒的濃度，mg/kg；C為由標(biāo)準(zhǔn)曲線讀取扣除空白后的樣品中硒的濃度，ng/mL；V為樣品定容體積，mL；m 為取樣量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 同一溫度不同趕酸程度對(duì)硒含量的影響

本次試驗(yàn)設(shè)置的趕酸溫度統(tǒng)一為160℃，設(shè)定了6種不同的趕酸程度，同時(shí)考慮到趕酸太少殘留酸過多會(huì)腐蝕檢測(cè)儀器，所以設(shè)定的趕酸剩余量最大為2.5 mL，分別做加標(biāo)回收試驗(yàn)，加標(biāo)量為1 mL的0.2 μg/mL硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)果如表2、表3所示。

表2 富硒雞蛋160℃不同趕酸程度的結(jié)果比較Table 2 The comparison of selenium eggs when 160℃but different acidity

表3 普通雞蛋160℃不同趕酸程度的結(jié)果比較Table 3 The comparison of ordinary eggs when 160℃but different acidity

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

根據(jù)試驗(yàn)，硒的線性范圍在0～10 ng/mL具有很好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)R=0.999 4，回歸方程為I=52.861C-12.061，對(duì)空白溶液連續(xù)測(cè)定11次，根據(jù)檢出限計(jì)算公式得出本方法測(cè)定硒的檢出限為0.006 ng/mL。

2.3 精密度和回收率

在富硒雞蛋和普通雞蛋中分別加入硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，使樣品待測(cè)液中硒標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入量分別為2.00、4.00、6.00 ng/mL，每個(gè)樣品平行測(cè)定6次，考察其精密度與準(zhǔn)確度，見表4、表5。

表4 通過富硒雞蛋考察本方法精密度與準(zhǔn)確度Table 4 Research the precision and accuracy of the method by the rich selenium eggs

表5 通過普通雞蛋考察本方法精密度與準(zhǔn)確度Table 5 Research the precision and accuracy of the method by the ordinary eggs

由表4可見富硒雞蛋加標(biāo)后本方法回收率為97.4%～98.8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%～2.3%，由表5可見普通雞蛋加標(biāo)的本方法回收率97.2%～98.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%～3.0%，由此可見本方法是可行的。

3 小結(jié)

富硒雞蛋中硒含量明顯高于普通雞蛋，富硒雞蛋完全可以為人體補(bǔ)充所需的硒元素。在試樣前處理中的趕酸環(huán)節(jié)很重要，趕酸過多導(dǎo)致燒焦明顯會(huì)使得硒元素大大損失，趕酸過少又會(huì)對(duì)檢測(cè)儀器產(chǎn)生腐蝕，導(dǎo)致儀器穩(wěn)定性不好，所以這個(gè)環(huán)節(jié)不容忽視。微波消解-原子熒光光度法消解完全，快速準(zhǔn)確，靈敏度高，符合硒元素的含量測(cè)定要求。

[1]劉宏坤,常曉歌.氫化物原子吸收測(cè)定富硒雞蛋中的硒[J].預(yù)防醫(yī)學(xué)文獻(xiàn)信息,2003,9(4):428-430

[2]楊樹奎,鄧正義.富硒雞蛋中硒的測(cè)定[J].遼寧師專學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2009,11(1):98-99

[3]中華人民共和國衛(wèi)生部.GB 5009.93-2010食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中硒的測(cè)定[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2012

[4]徐承水.微量元素硒的生物學(xué)特性及抗衰老機(jī)理[J].微量元素與健康研究,2000,17(2):72-73

[5]葉潤,崔亞娟,劉芳竹,等.原子熒光法測(cè)定富硒雞蛋中硒的不確定度評(píng)定及探討[J].食品工業(yè)科技,2013,34(13):280-284

[6]谷小偉,陳健,朱孔岳.氫化物原子熒光法測(cè)定大米中硒的含量[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技,2011(6):33-34

[7]劉虎,徐榮,方熱軍,等.富硒雞蛋的研究進(jìn)展[J].廣東飼料,2016(9):41-43

[8]唐瓊.原子熒光光譜測(cè)定銅、錳、硒的方法研究[D].南寧:廣西大學(xué),2013

[9]姜新,劉運(yùn)明.不同前處理方法對(duì)原子熒光法測(cè)定食品中總砷結(jié)果的影響[J].江蘇預(yù)防醫(yī)學(xué),2015(5):45-47

[10]鄭立明.原子熒光光度計(jì)測(cè)硒問題及處理[J].吉林水利,2014(10):40-41

[11]程春艷,孫有娥,趙麗娟,等.氫化物原子熒光光譜法測(cè)定大米中硒[J].廣州化工,2016(2):104-106

[12]顧浩峰,朱文東.氫化物原子熒光光譜法測(cè)定稻米中硒含量的不確定度研究[J].保鮮與加工,2015,15(3):62-67

[13]李海鵬,錢小平,謝鑫鑫.微波消解-氫化物發(fā)生原子熒光法測(cè)定紫薯中硒的含量[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2014(20):2912-2914

[14]金悅敏.微波消解原子熒光法測(cè)定大米中硒含量[J].輕工科技,2016(8):9-10

[15]樊振江,陶顏娟,周昆.禽蛋硒的含量檢測(cè)及其營養(yǎng)特性[J].食品與發(fā)酵工業(yè),2014(7):189-192

[16]李剛,胡斯憲,陳琳玲.原子熒光光譜分析技術(shù)的創(chuàng)新與發(fā)展[J].巖礦測(cè)試,2013,32(3):358-376

[17]郝莉鵬,詹銘,鄭嶸,等.上海市售雞蛋硒含量測(cè)定[J].實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué),2003,10(1):99-100

[18]汪軍,王盛良,李家奎,等.南京地區(qū)市售雞蛋的含硒量調(diào)查[J].食品科學(xué),2000,21(3):44-45

[19]Latshaw J D,Osman M.Distribution of selenium in egg white and yolk after feeding natural and syntheti selenium compounds[J].Poultry Science,1975(12):44-52

[20]Manan Ahmed,Ying Hui Chin,Xinxin Guo,et al.Microwave assisted digestion followed by ICP-MS for determination of trace metals in atmospheric and lake ecosystem[J].Journal of Environmental Sciences,2016(6)

Determination of Selenium in Eggs by Microwave Digestion-Atomic Fluorescence Method

CAO Ying-ying
（Chizhou Municipal Food and Drug Inspection Center，Chizhou 247000，Anhui，China）

2017-03-06

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.20.030

曹瑩瑩（1988—），女（漢），助理工程師，本科，研究方向：食品安全檢驗(yàn)。