董亞蕾 劉文婧 曹進(jìn) 王鋼力

摘要建立了檢測4種堅(jiān)果（花生、杏仁、腰果、核桃）中38種農(nóng)藥殘留的QuEChERS超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLCMS/MS）方法。樣品均質(zhì)后，用乙腈進(jìn)行提取，經(jīng)PSA和C18凈化后，采用Oasis PRiME HLB固相萃取柱進(jìn)一步凈化， UPLCMS/MS分析。對樣品前處理和色譜方法進(jìn)行了優(yōu)化。在多重反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式下進(jìn)行質(zhì)譜分析，外標(biāo)法定量。38種農(nóng)藥的檢出限范圍（S/N=3）為0.01～10 μg/kg，定量限（S/N=10）為0.05～20 μg/kg，線性關(guān)系良好（r>0.991）。4種堅(jiān)果中農(nóng)藥的平均加標(biāo)回收率為51.0%～126.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于20%。此方法靈敏、準(zhǔn)確、有效，可用于堅(jiān)果類食品中多種農(nóng)藥殘留的同時(shí)測定。

關(guān)鍵詞超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜； QuEChERS； 農(nóng)藥殘留； 堅(jiān)果

1引 言

堅(jiān)果是一類營養(yǎng)價(jià)值很高的食物，其所富含的維生素、不飽和脂肪酸、抗氧化劑和微量元素等對人體生長發(fā)育、增強(qiáng)體質(zhì)、預(yù)防疾病有極好的功效，是人們?nèi)粘ｏ嬍车闹匾M成部分[1]。近年來，隨著人們對食品安全問題的日益關(guān)注，堅(jiān)果中農(nóng)藥殘留問題也逐漸引起人們的重視[2，3]。中國[4]、美國、日本以及國際食品法典委員會(huì)（CAC）等國家或組織都對堅(jiān)果中的農(nóng)藥殘留設(shè)定了嚴(yán)格的最大限量標(biāo)準(zhǔn)，堅(jiān)果中的農(nóng)藥殘留分析成為食品檢測中的一項(xiàng)重要內(nèi)容。

液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)被廣泛應(yīng)用于多農(nóng)藥殘留檢測[5]，國標(biāo)中也多采用此方法[4]。李南等[6]采用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法定性和定量分析堅(jiān)果中185種農(nóng)藥殘留，分析時(shí)間較長。楊巍等[7]采用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定了堅(jiān)果中62種農(nóng)藥殘留，采用固相萃取法進(jìn)行樣品前處理，需要使用大量的正己烷、甲苯等有機(jī)試劑。Lin等分別采用固相萃取[8]和凝膠滲透色譜（GPC）[9]凈化進(jìn)行農(nóng)藥的樣品前處理，但在多種類型農(nóng)殘分析方面仍存在不足。QuEChERS方法使用乙腈等溶劑提取樣品，在提取液中加入合適的固體吸附劑，如PSA、C18、GCB等，達(dá)到除去基質(zhì)中的干擾物和對目標(biāo)組分的提取和凈化目的[10]，方法快速、可靠、經(jīng)濟(jì)、簡便，被廣泛應(yīng)用于水果[12，13]、蔬菜[14，15]、谷物[16]等樣品中農(nóng)殘測定， 尤其適用于含水量較大的樣品中農(nóng)藥的多殘留分析[11]。相比之下，堅(jiān)果樣品中水分含量較低，油脂含量較高，易隨有機(jī)提取劑萃取出來，干擾測定。Zhu等[17]采用QuEChERS和高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（HPLCMS/MS）測定了花生中及土壤中啶氧菌酯的代謝狀況。Lopes等[18]以乙酸乙酯和乙腈混合溶劑為提取溶劑，采用改進(jìn)的QuEChERS方法和超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜 （UHPLCMS/MS）分析了花生中113種農(nóng)殘。除此之外，QuEChERS法還可用于植物油中農(nóng)殘的前處理[19，20]。以上研究結(jié)果說明，QuEChERS在富含油脂類樣品的前處理方面具有一定的應(yīng)用潛力。對基于QuEChERS的樣品前處理過程改進(jìn)，并采用UPLCMS/MS測定多種堅(jiān)果樣品中的多種農(nóng)藥殘留，仍需要進(jìn)一步的研究。

花生，杏仁、腰果和核桃是我國居民經(jīng)常食用的堅(jiān)果。本研究選用UHPLCMS/MS法檢測堅(jiān)果中的農(nóng)藥殘留。樣品采用QuEChERS方法處理，用Oasis PRiME HLB小柱進(jìn)一步凈化。將本方法嘗試用于這4種堅(jiān)果中農(nóng)藥多殘留的分析，結(jié)果令人滿意。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與試劑

ACQUITY超高效液相色譜Xevo TQS三重四極桿質(zhì)譜儀（美國Waters公司）； CF 16RXⅡ離心機(jī)（日本HITCHI公司）； XHFD高速分散器（寧波新芝生物科技股份有限公司）； MiliQ Advangtage A10 純水儀（美國Millipore公司）； MGS2200氮吹儀（東京理化公司）。

38種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液（10 μg/mL，北京振翔科技有限公司）； 甲醇、乙腈、乙酸（質(zhì)譜純，Thermo Fisher公司）； 甲酸（質(zhì)譜純，美國Fluka公司）； 實(shí)驗(yàn)用水為超純水（符合GB/T 66822008一級(jí)水要求）； QuEChERS凈化包（含PSA、C18和MgSO4）和鹽包（MgSO4和乙酸鈉）、Oasis PRiME HLB 固相萃取柱（美國Waters公司）?；ㄉ⑿尤?、腰果和核桃4種堅(jiān)果樣品均購自本地超市。

2.2樣品前處理

市售堅(jiān)果樣品隨機(jī)選用適量，用高速分散器磨碎后置于

Symbolm@@ 20℃保存。稱取5.0 g均質(zhì)樣品于50 mL具塞離心管中，分別加入7.5 mL冰水/10 mL冰乙腈，渦旋提取1 min。再分別加入鹽包（含1.5 g乙酸鈉和6 g MgSO4），劇烈振搖1 min后， 10000 r/min離心5 min。取上層乙腈層和油脂層，加入到預(yù)先加有凈化包（500 mg PSA、500 mg C18和1500 mg無水MgSO4）的15 mL離心管中，渦旋30 s，10000 r/min離心8 min。取上清液3 mL過Oasis PRiME HLB固相萃取柱，保持每秒1滴的流速，取2 mL流出液于15 mL離心管中，在40℃水浴中氮吹近干。向其中加入1 mL流動(dòng)相進(jìn)行復(fù)溶，經(jīng)0.22 μm微孔濾膜過濾后，轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣小瓶，待測。

2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：購買的38種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液作為儲(chǔ)備液，溶劑為甲醇，濃度均為10 μg/mL，4℃避光保存。

基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：樣品按照2.2節(jié)條件進(jìn)行前處理后進(jìn)行儀器分析，當(dāng)38種農(nóng)藥的定性與定量離子信噪比均小于3時(shí)，樣品確定為空白基質(zhì)?？瞻谆|(zhì)按照2.2節(jié)條件前處理，獲得空白基質(zhì)提取液。分別平行移取8份空白基質(zhì)提取液2 mL于15 mL離心管中，在40℃水浴中氮吹近干。分別加入1 mL濃度為0.5、1、2、5、10、20、50和100 μg/L的混合對照溶液（10 μg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用10%（V/V）甲醇水混合溶液稀釋即得），配制成相應(yīng)濃度的基質(zhì)匹配對照溶液（現(xiàn)用現(xiàn)配），0.22 μm微孔膜過濾，待分析。endprint

2.4液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜條件

2.4.1液相色譜條件ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱（100 mm×2.1 mm，1.7μm）； 柱溫：35℃； 進(jìn)樣體積：5 μL； 進(jìn)樣器溫度：4℃； 流動(dòng)相A：0.1%（V/V）甲酸水溶液，流動(dòng)相B：0.1%（V/V）甲酸甲醇溶液； 流速：0.3 mL/min； 梯度洗脫程序：0～0.25 min，10% B； 0.25～20 min，10%～100% B； 20～23min，100% B； 23～23.01 min，100%～10% B； 23.01～26 min，10% B。弱洗針溶液：10%甲醇90%水溶液； 強(qiáng)洗針溶液：80%甲醇20%水溶液，用于清洗進(jìn)樣針的外壁，避免殘留。

2.4.2質(zhì)譜條件離子化模式： ESI+； 毛細(xì)管電壓：3 kV； 掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式； 去溶劑氣：氮?dú)猓?00℃，800 L/h； 錐孔氣：氮?dú)猓? L/h。38種農(nóng)藥化合物的詳細(xì)質(zhì)譜參數(shù)見表1。

3結(jié)果與討論

3.1液相色譜條件的優(yōu)化

3.1.1流動(dòng)相的選擇考察了甲醇水、甲醇（0.1%甲酸）水（0.1%甲酸）、乙腈（0.1%甲酸）水（0.1%甲酸）、甲醇（10 mmol/L乙酸銨）水（10 mmol/L乙酸銨）和乙腈（10 mmol/L乙酸銨）水（10 mmol/L乙酸銨）5種流動(dòng)相在相同梯度洗脫條件下，對38種農(nóng)藥化合物的分離度、靈敏度和峰型的影響。結(jié)果表明，乙酸銨的引入造成抑霉唑和水胺硫磷兩種化合物不出峰。因此選用甲酸作為流動(dòng)相改性劑。在甲酸濃度為0.1%時(shí)，比較了甲醇水和乙腈水兩種流動(dòng)相體系。相同洗脫梯度下，甲醇水具有更好的分離效果。因此，選用甲醇水（0.1%甲酸， V/V）為流動(dòng)相。

3.1.2進(jìn)樣溶劑的優(yōu)化乙腈是常用的稀釋溶液，然而本方法中混合標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)乙腈稀釋后，大部分峰發(fā)生前延，且峰形較差。為了使樣品基質(zhì)與流動(dòng)相體系盡量保持一致，考慮到流動(dòng)相為甲醇水（0.1%甲酸）體系，分別考察了50%（V/V）甲醇水和10%（V/V）甲醇水混合溶液的稀釋效果。采用50%甲醇水混合溶液為進(jìn)樣溶劑時(shí)，前3 min內(nèi)的峰均較寬。出峰時(shí)間為1.5 min處的峰為吡蚜酮的峰，發(fā)生展寬且嚴(yán)重裂分。而10%甲醇水溶液作為進(jìn)樣溶劑則能獲得較好的結(jié)果。因此，實(shí)驗(yàn)采用10%甲醇水作為進(jìn)樣溶劑。為保持體系性質(zhì)的一致性，實(shí)驗(yàn)過程中，樣品經(jīng)乙腈提取，提取液經(jīng)凈化和氮?dú)獯蹈珊?，也采?0%甲醇水混合溶液復(fù)溶。

3.2質(zhì)譜條件的優(yōu)化

以甲醇水（0.1%甲酸， V/V）作為流動(dòng)相，在正離子模式下，對38種農(nóng)藥化合物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/L）進(jìn)行全掃描，38種化合物均能獲得穩(wěn)定的母離子。然后以SIM掃描模式優(yōu)化Cone值； 再進(jìn)行子離子掃描，每種化合物選擇2個(gè)響應(yīng)值高的子離子作為定量和定性離子，進(jìn)一步優(yōu)化碰撞能。最后在多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）下優(yōu)化去溶劑氣溫度、流速、離子源溫度等質(zhì)譜參數(shù)。在最佳條件下，38種農(nóng)藥化合物均能進(jìn)行定性與定量檢測，如圖1所示。

3.3前處理方法的優(yōu)化

3.3.1提取溶劑的選擇在農(nóng)殘分析中，常用的提取溶劑是乙腈，提取效率高，去除脂肪、蛋白質(zhì)和糖分等雜質(zhì)效果好，并且揮發(fā)性低。以添加水平為100 μg/kg的花生為研究對象，考察了純乙腈、含1%（V/V）乙酸的乙腈、正己烷飽和的乙腈[21] 3種提取劑對38種農(nóng)藥的提取效果。結(jié)果表明，乙腈和酸化乙腈的提取回收率沒有顯著性差異。以正己烷飽和的乙腈為提取溶劑時(shí)，出峰時(shí)間較長的幾種物質(zhì)回收率較低，這可能是因?yàn)檎和轱柡偷囊译婺芴崛〕龈嗟闹苄晕镔|(zhì)，對弱極性農(nóng)藥化合物的基質(zhì)抑制效應(yīng)明顯增強(qiáng)。乙腈雖然不能完全溶解非極性的脂肪，但仍是一種較好的提取溶劑。因此，本實(shí)驗(yàn)選取乙腈作為提取溶劑。

3.3.2提取溶劑體積的確定以花生為研究對象，準(zhǔn)確稱量5.0 g樣品，添加水平為100 μg/kg時(shí)，分別考察了乙腈體積為10、15和20 mL時(shí)對農(nóng)藥殘留的提取效果。結(jié)果表明，采用10 mL乙腈能達(dá)到充分提取目標(biāo)分析物的目的。

3.3.3固相萃取柱的使用與蔬菜水果等樣品相比，堅(jiān)果樣品中油脂含量較高，最高達(dá)60%以上。僅采用QuEChERS凈化后，提取液中殘留的脂溶性物質(zhì)及其它干擾性物質(zhì)影響農(nóng)藥的測定。因此，樣品提取液經(jīng)QuEChERS凈化后，再經(jīng)流經(jīng)固相萃取柱，以達(dá)到進(jìn)一步凈化的目的。以添加水平為100 μg/kg的花生為研究對象，分別檢測QuEChERS處理后的溶液及經(jīng)反相固相萃取柱PRiME HLB柱進(jìn)一步凈化的溶液。結(jié)果表明，經(jīng)過PRiME HLB固相萃取柱進(jìn)一步凈化的提取液中，38種農(nóng)藥化合物的響應(yīng)均有不同程度的增強(qiáng)。這說明固相萃取柱的使用進(jìn)一步凈化了提取液，降低了基質(zhì)抑制作用，因此本研究采用PRiME HLB柱進(jìn)一步凈化。

3.4基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng)為基質(zhì)匹配校準(zhǔn)曲線的斜率與溶劑標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線的斜率兩者之比，比值越接近1，則基質(zhì)效應(yīng)越小[22]。詳細(xì)研究了38種農(nóng)藥在花生、杏仁、腰果和核桃4種堅(jiān)果中的基質(zhì)效應(yīng)，結(jié)果列于表2。從樣品基質(zhì)角度比較，核桃的基質(zhì)效應(yīng)最大。從38種農(nóng)藥化合物角度比較，敵百蟲（Trichlorfon）和嘧霉胺（Pyrimethanil）的基質(zhì)效應(yīng)最為明顯。為克服基質(zhì)效應(yīng)，常用的方法有基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線法、采用性質(zhì)相近或穩(wěn)定同位素內(nèi)標(biāo)法、減小進(jìn)樣量等。其中，基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線法不但效果良好，而且具有廉價(jià)、操作簡便的特點(diǎn)[23]。因此本研究使用配制基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法降低基質(zhì)效應(yīng)。

3.5農(nóng)藥殘留在樣品提取液中的穩(wěn)定性

采用空白基質(zhì)提取液中加標(biāo)的方法，考察了4種基質(zhì)提取液中38種農(nóng)藥化合物在40 h內(nèi)的穩(wěn)定性。核桃中嘧菌胺和花生中的甲氧蟲酰肼加標(biāo)水平為25 μg/kg，其它農(nóng)藥加標(biāo)水平為15 μg/kg時(shí)，分別測定農(nóng)藥化合物在第0、4、8、12、24和40 h的濃度，計(jì)算6個(gè)濃度數(shù)據(jù)的RSD，RSD<20%可認(rèn)為沒有發(fā)生明顯降解。結(jié)果表明，在花生、杏仁、腰果的基質(zhì)提取液中，38種農(nóng)藥在40 h內(nèi)均未發(fā)生顯著降解。核桃的基質(zhì)提取液中，敵百蟲和甲氧蟲酰肼在40 h內(nèi)的濃度變化明顯。在初始的8 h內(nèi)兩種化合物較為穩(wěn)定，8 h后發(fā)生明顯的降解，12 h后降解率達(dá)30%～40%。因此，為保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，在實(shí)驗(yàn)過程中，核桃樣品的提取液須在8 h內(nèi)檢測。endprint

3.6方法學(xué)評(píng)價(jià)

3.6.1檢出限與標(biāo)準(zhǔn)曲線在優(yōu)化的分析條件下，38種農(nóng)藥化合物各選擇一個(gè)定量離子和一個(gè)定性離子，其在花生、杏仁、腰果和核桃4種樣品基質(zhì)中檢測的線性范圍、線性相關(guān)系數(shù)、檢出限（LOD，S/N=3）和定量限（LOQ，S/N=10）列于表3。 38種農(nóng)藥化合物在各自的線性范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好， 線性相關(guān)系數(shù)均大于0.991，檢出限和定量限分別為0.01～10 μg/kg和 0.05～20 μg/kg。

3.6.2精密度與加標(biāo)回收率在花生、杏仁、腰果、核桃4種空白樣品中進(jìn)行38種農(nóng)藥化合物在3個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)?？紤]到花生、腰果和核桃中的甲氧蟲酰肼定量限分別為20、15和15 μg/kg，核桃中啶氧菌酯和嘧菌胺的定量限分別為14和20 μg/kg，3個(gè)添加水平分別為40、60和100 μg/kg。其余化合物在4種樣品基質(zhì)中的定量限均不高于10 μg/kg，故其添加水平分別為20、40和60 μg/kg。每個(gè)添加水平進(jìn)行6次平行實(shí)驗(yàn)。采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析，結(jié)果列于表4。4種堅(jiān)果中38種農(nóng)藥的平均回收率在51.0%～126.0%范圍內(nèi)， RSD<20%。證明此樣品前處理方法及UPLCMS/MS檢測方法靈敏、準(zhǔn)確、有效，可適用于4種堅(jiān)果中38種農(nóng)藥殘留的同時(shí)測定。

3.7實(shí)際樣品的分析

應(yīng)用本方法測定了市售的花生、杏仁、腰果、核桃4種堅(jiān)果中的農(nóng)藥殘留。腰果和核桃樣品中未檢出38種農(nóng)藥殘留?；ㄉ鷺悠分袡z出吡蟲啉殘留，含量為2.51 μg/kg。杏仁樣品中檢出氯蟲苯甲酰胺殘留，含量為1.39 μg/kg，兩者均未超過我國的最大殘留限量（MRLs）標(biāo)準(zhǔn)。圖2為花生和杏仁中兩種農(nóng)藥殘留的提取離子色譜圖。

4結(jié) 論

本研究選擇了4種代表性的高油脂堅(jiān)果（花生、杏仁、腰果和核桃），建立了QuEChERS方法凈化、PRiME HLB小柱進(jìn)一步凈化、超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定堅(jiān)果中38種農(nóng)藥殘留的檢測方法。本方法簡單、有效、準(zhǔn)確，滿足痕量分析要求，適用于花生、杏仁、腰果和核桃等堅(jiān)果中農(nóng)藥殘留的檢測。

References

1Dietary Guideline for Chinese Residents （2016 Edition）. Chinese Nutrition Society. Beijing， People′s Medical Publishing House Co. Ltd. 2016

中國居民膳食指南（2016）. 中國營養(yǎng)學(xué)會(huì). 北京： 人民衛(wèi)生出版社， 2016

2Saha A， Shabeer T P A， Banerjee K， Hingmire S， Bhaduri D， Jain N K， Utture S. J. Food Sci. Technol.， 2015， 52（7）： 4001-4014

3Liu Y， Shen D， Li S， Ni Z， Ding M， Ye C， Tang F. Chemosphere， 2016， 144： 645-651

4GB 27632016， National Food Safety StandardMaximum Residue Limits for Pesticides in Food. National Standards of the People′s Republic of China

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)， 食品中農(nóng)藥最大殘留限量. 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn). GB 27632016

5CUI ShuHua， GUO QingLong， ZHANG Feng， LIN LiMing. Chinese J. Anal Chem.， 2013， 41（6）： 944-948

崔淑華， 郭慶龍， 張 峰， 林黎明. 分析化學(xué)， 2013， 41（6）： 944-948

6LI Nan， SHI ZhiHong， PANG GuoFang， FAN ChunLin. Journal of Instrumental Analysis， 2011， 30（5）： 513-521

李 南， 石志紅， 龐國芳， 范春林. 分析測試學(xué)報(bào)， 2011， 30（5）： 513-521

7YANG Wei， LI YouZhi， LI Fang， LUO LingJing， LI YanMei， LIU XuBin. Journal of Analytical Science， 2015， 31（6）： 825-831

楊 巍， 粟有志， 李 芳， 駱靈靜， 李艷美， 劉緒斌. 分析科學(xué)學(xué)報(bào)， 2015， 31（6）： 825-831

8SONG Huan， XUE YuanYuan， LIN QinBao. Chinese J. Anal. Chem.， 2009， 37（5）： 782

宋 歡， 薛園園， 林勤保. 分析化學(xué)， 2009， 37（5）： 782

9Lin Q B， Xue Y Y， Song H.J.Chromatogr. Sci.， 2010， 48（1）： 7-11

10Anastassiades M， Lehotay S J， Stajnbaher D， Schenck F J， J. AOAC Int.， 2003， 86（2）： 412431

11DA Jing， WANG GangLi， CAO Jin， ZHANG QingSheng. Chinese J. Chromatogr.， 2015， 33（8）： 830-837endprint

達(dá) 晶， 王剛力， 曹 進(jìn)， 張慶生. 色譜， 2015， 33（8）： 830-837

12Fernandes V C， Domingues V F， Mateus N， DelerueMatos C. J. Chromatogr Sci.， 2011， 49（9）： 715-730

13Golge O， Kabak B. J. Food Compost. Anal.， 2015， 41： 86-97

14Golge O， Kabak B. Food Chem.， 2015， 176： 319-332

15DONG Jing， PAN YuXiang， ZHU LiPing， SUN Jun， PAN ShouQi. Journal of Instrumental Analysis， 2008， 27（1）： 66-69

董 靜， 潘玉香， 朱莉萍， 孫 軍， 潘守奇. 分析測試學(xué)報(bào)， 2008， 27（1）： 66-69

16He Z， Wang L， Peng Y， Luo M， Wang W， Liu X.Food Chem.， 2015， 169： 372-380

17Zhu K， Li P， Feng M， Hao X， Han L. Environ. Monit. Assess.， 2015， 187（8）： 539-548

18Lopes R P， Oliveria AF A S， Madureira F D， Oliveira M L G， Silva G， Anal. Methods， 2015， 7： 4734-4739

19RUAN Hua， RONG WeiGuang， SONG NingHui， JI WenLiang， LIU HuaLiang， MA YongJian. Chinese J. Anal Chem.， 2014， 42（8）： 1110-1116

阮 華， 榮維廣， 宋寧慧， 吉文亮， 劉華良， 馬永建. 分析化學(xué)， 2014， 42（8）： 1110-1116

20GarcíaReyes J F， Ferrer C， GómezRamos M J， FernándezAlba A R， MolinaDíaz A. TrACTrends Anal. Chem.， 2007， 26（3）： 239-251

21GuardiaRubio M， FernándezDe Córdova M L， AyoraCaada M J， RuizMedina A. J. Chromatogr. A， 2006， 1108（2）： 231-239

22Kmellár B， Fodor P， Pareja L， Ferrer C， MartínezUroz M A， Valverde A， FernandezAlba A R. J. Chromatogr. A， 2008， 1215（12）： 37-50

23Kwon H， Lehotay S J， GeisAsteggiante L. J. Chromatogr. A， 2012， 1270： 235-245

Determination of 38 Kinds of Pesticide Residues in Nuts by

QuEChERSUltra Performance Liquid

ChromatographyTandem Mass Spectrometry

DONG YaLei1， LIU WenJing1，2， CAO Jin*1， WANG GangLi1

1（National Institutes for Food and Drug Control， Beijing 100050， China）

2（China Pharmaceutical University， Nanjing 211198， China）

AbstractA multiresidue analysis method was developed for the determination of 38 kinds of pesticides in nuts （almonds， peanuts， cashew nuts and walnuts） by QuEChERSultrahigh performance liquid chromatographytandem mass spectrometry. The pesticide residues were extracted with acetonitrile. The extract was cleaned up with PSA， C18 and Oasis PRiME HLB， and then analyzed by UPLCMS/MS with multiple reaction monitoring （MRM） mode. External standard method was employed to quantify. The limits of detection （LODs， S/N=3） of this method were between 0.01 and 10 μg/kg， and the limits of quantitation （LOQs， S/N=10） were between 0.05-20 μg/kg. All of the tested pesticides showed good linear relationship （r>0.991）. The practical samples were determined at three spiked levels and the average recoveries were between 51.0% and 126.0%. The RSDs were less than 20%. This method was simple， sensitive and accurate， and could be used for the routine analysis of pesticide residues in nuts.

KeywordsUltrahigh performance liquid chromatographytandem mass spectrometry； QuEChERS； Multipesticide residues； Nuts

（Received 5 December 2016； accepted 23 June 2017）

This work was supported by the National Natural Science Foundation of China （No.21405159）endprint