劉 炎，歐陽迪慶，葉玉鳳，王成秋，焦必寧，趙其陽，張耀海，敖 艷，王海燕

(1.農(nóng)業(yè)部柑桔產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(重慶)，中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所/西南大學(xué)柑桔研究所，重慶 400712；2.西南大學(xué) 食品科學(xué)學(xué)院，重慶 400715；3.農(nóng)業(yè)部柑桔及苗木質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心，重慶 400712；4.國家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶 400712；5.柑桔學(xué)重慶市重點實驗室，重慶 400712；6.重慶市畜牧科學(xué)院，重慶 402460)

QuEChERS結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定番茄中噻蟲嗪、噻蟲胺、螺蟲乙酯及其代謝物殘留

劉 炎1,3，歐陽迪慶1,3，葉玉鳳1,3，王成秋1,2,3,4*，焦必寧1,2,3,4,5*，趙其陽1,3，張耀海1,3，敖 艷2,3，王海燕6

(1.農(nóng)業(yè)部柑桔產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估實驗室(重慶)，中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院柑桔研究所/西南大學(xué)柑桔研究所，重慶 400712；2.西南大學(xué) 食品科學(xué)學(xué)院，重慶 400715；3.農(nóng)業(yè)部柑桔及苗木質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心，重慶 400712；4.國家柑桔工程技術(shù)研究中心，重慶 400712；5.柑桔學(xué)重慶市重點實驗室，重慶 400712；6.重慶市畜牧科學(xué)院，重慶 402460)

建立了QuEChERS-UPLC-MS/MS法快速同時檢測番茄中噻蟲嗪及其代謝產(chǎn)物(噻蟲胺)、螺蟲乙酯及其4種代謝產(chǎn)物(BYI08330-enol-glucoside、BYI08330-mono-hydroxy、BYI08330-enol和BYI08330-ketohydroxy)殘留的分析方法。樣品經(jīng)乙腈提取，NaCl和無水MgSO4除水后,經(jīng)N-丙基乙二胺(PSA)和C18粉末凈化，用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS/MS)分析，采用多反應(yīng)離子監(jiān)測模式(MRM)檢測，基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液外標(biāo)法定量。7種目標(biāo)物質(zhì)在0.2～2 000 μg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系(r2≥0.999 2)，在0.002、0.02、0.20、2.00 mg/kg 加標(biāo)水平下的平均回收率為79.9%～104%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.94%～6.4%，方法定量下限(LOQ)為0.002 mg/kg。該方法快速簡便、靈敏度高、重現(xiàn)性好，能滿足番茄中噻蟲嗪、噻蟲胺和螺蟲乙酯及其代謝產(chǎn)物殘留的快速檢測和確證要求。

QuEChERS法；超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法；農(nóng)藥殘留；番茄

圖1 噻蟲嗪、噻蟲胺、螺蟲乙酯及其代謝物的結(jié)構(gòu)Fig.1 Structures of thiamethoxam,clothianidin,spirotetramat and its metabolites

番茄(SolanumlycopersicumL.)是世界第一大蔬菜作物，我國的番茄產(chǎn)量約占世界的1/3[1]。隨著全球氣候變化、結(jié)構(gòu)調(diào)整和設(shè)施農(nóng)業(yè)的快速發(fā)展，煙粉虱在番茄上的危害逐年增加，造成其傳播的番茄黃化曲葉病毒病日益加重[2]。目前主要采用化學(xué)法防治煙粉虱，但吡蟲啉等常規(guī)殺蟲劑會造成抗藥性，因此廣譜、高效、低毒、安全的新型殺蟲劑正逐漸受到關(guān)注。根據(jù)中國農(nóng)藥信息網(wǎng)的數(shù)據(jù)，噻蟲嗪、噻蟲胺以及螺蟲乙酯已被登記用于防治番茄上的煙粉虱。

噻蟲嗪、噻蟲胺、螺蟲乙酯及其代謝物(結(jié)構(gòu)式見圖1)作為高毒農(nóng)藥的替代品種，可有效防治半翅目、鞘翅目和某些鱗翅目害蟲。毒理研究表明：噻蟲嗪、噻蟲胺對哺乳動物、鳥類和水生生物具有低毒性，對蜜蜂具有高毒性[3]；螺蟲乙酯的主要代謝產(chǎn)物對鳥類和哺乳動物具有低急性和短期毒性，其代謝物的毒性均等于或低于母體化合物；也有研究表明，大鼠的雄性生殖毒性可能是由代謝物B-enol引起[4]。由于噻蟲嗪在植物體內(nèi)可轉(zhuǎn)化為噻蟲胺，所以JMPR評估報告中噻蟲嗪的膳食評估殘留物包括噻蟲嗪和噻蟲胺[3]，螺蟲乙酯的膳食評估殘留物包括螺蟲乙酯、B-enol、B-glu、B-mono和B-keto[4]。我國規(guī)定番茄中噻蟲胺的最大殘留限量為1 mg/kg,但尚未制定噻蟲嗪的限量標(biāo)準(zhǔn)；規(guī)定番茄中螺蟲乙酯及其烯醇類代謝產(chǎn)物的臨時最大殘留限量為1 mg/kg[5]，但未包括螺蟲乙酯其他的代謝物殘留。

目前國內(nèi)外測定噻蟲嗪、噻蟲胺和螺蟲乙酯殘留主要采用液相色譜法(HPLC)[6-7]和液相色譜-質(zhì)譜法(LC-MS)[8-12]等，也有較少關(guān)于氣相色譜法(GC)[13-15]和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)[16]的報道，前處理方法大多采用固相萃取法(SPE)，也有研究采用QuEChERS方法。但尚未見同時檢測番茄中噻蟲嗪、噻蟲胺和螺蟲乙酯及其4種代謝物的方法報道。因此，研究建立高效準(zhǔn)確、同時測定以上幾種農(nóng)藥殘留的檢測方法，對于保障食品安全、進行農(nóng)藥安全性評價具有重要意義。

本研究以改進的QuEChERS結(jié)合UPLC-MS/MS技術(shù)，建立了快速檢測番茄中的噻蟲嗪、噻蟲胺和螺蟲乙酯及其代謝物等7種殺蟲劑殘留的分析方法。重點對樣品量和凈化條件等進行了優(yōu)化，并將此方法應(yīng)用于柑橘、節(jié)瓜、蘋果和茄子中上述殺蟲劑殘留的測定。本方法簡單方便、易于操作,能夠滿足番茄中噻蟲嗪、噻蟲胺和螺蟲乙酯及其代謝物殘留量快速檢測和確證的要求,并為我國制定噻蟲嗪和螺蟲乙酯的代謝物在番茄中的最大殘留限量提供參考依據(jù)。

1 實驗部分

1.1 儀器、試劑與樣品

Agilent 1290-6495液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀(美國Agilent公司)；Milli-Q A10 超純水儀(美國Millipore公司)；CL31/CL31R 多用途離心機(美國Thermo Fisher公司)；KQ5200DE型數(shù)控超聲波清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)等。

標(biāo)準(zhǔn)品：噻蟲嗪(純度99.0%)，噻蟲胺(純度99.0%)，螺蟲乙酯(BYI08330,純度98.5%)，B-glu(純度98.6%)，B-mono(純度98.2%)，B-enol(純度99.6%)，B-keto(純度94.8%)，均購于德國Dr.Ehrenstorfer GmbH；乙腈、甲醇(色譜純，德國CNW Technologies GmbH)；N-丙基乙二胺(PSA，德國 CNW Technologies GmbH )；超純反相C18填料(加拿大SiliCycle公司)；氯化鈉和無水硫酸鎂(分析純，國藥集團化學(xué)試劑有限公司)；甲酸(分析純，重慶川東化工有限公司)。

番茄、柑橘、節(jié)瓜、蘋果、茄子樣品購于當(dāng)?shù)爻小?/p>

1.2 實驗方法

1.2.1超高效液相色譜條件色譜柱：Agilent ecipes plus C18液相色譜柱(1.8 μm，2.1 mm×50 mm)；柱溫40 ℃；流動相：0.1%甲酸水溶液(A)-甲醇(B)；梯度洗脫程序：0～0.2 min，10% B；0.2～6.0 min，10%～90% B；6.0～8.0 min,90% B；8.0～8.1 min，90%～10% B；8.1～9.0 min，10% B。進樣量：3 μL；流速：0.3 mL/min。

1.2.2質(zhì)譜條件離子化模式:電噴霧離子源，正離子模式(ESI+)；質(zhì)譜掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)；干燥氣溫度250 ℃，干燥氣流速14 L/min,氮氣壓力30 psi,鞘氣溫度375 ℃，鞘氣流速12 L/min，毛細管電壓4 000 V，噴嘴電壓500 V，iFunnel parameters高壓為200 V，低壓100 V。7種農(nóng)藥的監(jiān)測離子、錐孔電壓、碰撞能量等質(zhì)譜參數(shù)如表1所示。

表1 7種農(nóng)藥的串聯(lián)質(zhì)譜測定參數(shù)Table 1 MS /MS parameters for the seven pesticides

* quantification ion

1.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)工作液:分別準(zhǔn)確稱取 10 mg(精確至 0.01 mg) 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇溶解并定容至10.0 mL，配成1 000 mg/L標(biāo)準(zhǔn)工作液，于-50 ℃避光保存。用甲醇將標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋配成2、1、0.5、0.1、0.05、0.01、0.005、0.001、0.000 2 mg/L的 7種農(nóng)藥的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于-50 ℃保存。

基質(zhì)空白標(biāo)準(zhǔn)溶液:以不含7種農(nóng)藥的番茄果實為材料，利用本實驗前處理方法制備番茄的基質(zhì)空白溶液。分別移取適量的 20、10、5、1、0.5、0.1、0.05、0.01、0.002 mg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，用基質(zhì)空白溶液稀釋成一系列質(zhì)量濃度為 2、1、0.5、0.1、0.05、0.01、0.005、0.001、0.000 2 mg/L的基質(zhì)空白標(biāo)準(zhǔn)溶液，在優(yōu)化條件下測定，分別得到番茄中7種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.4樣品前處理方法準(zhǔn)確稱取5.00 g(精確至0.01 g) 番茄勻漿樣品于50 mL離心管中，加入5.00 mL乙腈，超聲波提取20 min，加入2.0 g MgSO4和0.5 g NaCl,劇烈振搖1 min，10 000 r/min離心5 min。取上清液2 mL轉(zhuǎn)入已加有25 mg PSA和25 mg C18的4 mL 聚四氟乙烯離心管中，振蕩混合1 min，3 000 r/min離心5 min。取上清液過0.22 μm有機濾膜，濾液經(jīng) UPLC-MS/MS分析。

圖2 0.2 mg/L 7種農(nóng)藥的UPLC-MS/MS MRM色譜圖Fig.2 UPLC-MS/MS MRM chromatograms of 7 pesticides

圖3 不同樣品量對番茄中噻蟲嗪和螺蟲乙酯及其代謝物加標(biāo)回收率的影響Fig.3 Effects of different sample amounts on the recovery of thiamethoxam and spirotetramat and their metabolites in tomato

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件優(yōu)化

選擇Agilent ecipes plus C18(1.8 μm，2.1 mm×50 mm)色譜柱進行分離，在優(yōu)化色譜條件下，以含0.1%甲酸的純水溶液和純甲醇溶液為流動相可獲得較好的分離度及較高的響應(yīng)值，各種農(nóng)藥的保留時間見表1。圖2為0.2 mg/L番茄基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的MRM離子色譜圖。

2.2 前處理條件的優(yōu)化

2.2.1稱樣量QuEChERS方法中,稱樣量一般為10.0 g[17-19]，本實驗考察了稱樣量(3.0、5.0、10.0 g)對7種農(nóng)藥回收率的影響，實驗結(jié)果見圖3。結(jié)果表明，稱樣量過少或過多均會影響回收率；當(dāng)稱樣量為5.0 g時，7種農(nóng)藥的回收率均最佳。隨著稱樣量的增加，有機溶劑等試劑耗材的成本也會增加，因此本實驗選取最佳稱樣量為5.0 g。

2.2.2吸附劑PSA去除有機酸的效果較好，但去除色素、甾醇和維生素的效果一般；C18去除維生素、色素和甾醇的能力較好，但對少部分農(nóng)藥有一定的吸附。歐盟[20]和AOAC[21]在QuEChERS方法中，一般采用1 mL提取上清液中加入25 mg PSA或25 mg C18。本實驗比較了單一PSA和C18以及PSA-C18混合對回收率的影響。結(jié)果表明，對單一PSA而言，B-mono和B-enol的回收率會隨著吸附劑用量的增加而提高，其他農(nóng)藥則相反，但PSA的最小使用量為50 mg時，螺蟲乙酯、B-glu、B-enol和B-keto的回收率均低于70%。對單一C18而言，7種農(nóng)藥的回收率基本隨著吸附劑用量的增加而升高，但C18的最大使用量為100 mg時，B-glu的回收率仍不足70%。Li等[8]指出，PSA量對農(nóng)藥的回收率產(chǎn)生負面影響，即隨著PSA添加量的增加目標(biāo)物的回收率會有所下降；GCB和C18的用量對目標(biāo)物的提取效率沒有顯著影響。當(dāng)使用PSA-C18混劑后，B-mono和B-enol的回收率會隨著添加量的增加先升高后降低，而其他農(nóng)藥的回收率反而降低；當(dāng)PSA+C18為25 mg+25 mg時，所有目標(biāo)物的回收率均可達到70%～110%。因此，本實驗選擇加入25 mg PSA 和25 mg C18的混合凈化劑。

2.3 基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng)是由共洗脫基質(zhì)組分引起的分析信號的抑制或增強現(xiàn)象，已被廣泛研究并被認為是食品樣品LC-MS/MS定量分析中的誤差源[22]。本研究使用基質(zhì)匹配的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物來補償基質(zhì)溶液中目標(biāo)農(nóng)藥的基質(zhì)效應(yīng)。計算基質(zhì)效應(yīng)的公式如下：

ME為正值表明基質(zhì)效應(yīng)增強，反之減弱。一般當(dāng)基質(zhì)效應(yīng)增強或抑制超過10%，則認為基質(zhì)效應(yīng)對定量檢測具有顯著影響，不可忽略[10]。從表2可看出，除了B-glu和B-mono外(|ME|<10%)，其余5種農(nóng)藥的ME絕對值均大于10%，表明這5種農(nóng)藥的基質(zhì)減弱效應(yīng)明顯。為確保結(jié)果的準(zhǔn)確性，本文采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液為基準(zhǔn)進行校正。

2.4 方法評價

2.4.1線性關(guān)系與檢出限在優(yōu)化的前處理和色譜條件下，對系列質(zhì)量濃度的基質(zhì)空白混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進行檢測，其線性范圍等結(jié)果見表2。結(jié)果表明，7種農(nóng)藥的質(zhì)量濃度(x，μg/L)在0.2～2 000 μg/L范圍內(nèi)與其積分峰面積(y)呈良好的線性關(guān)系，r2≥0.999 2。當(dāng)實際樣品殘留量超過此線性范圍時，應(yīng)對樣品溶液適當(dāng)稀釋后再進行定量測定。在信噪比(S/N)為3時，7種農(nóng)藥的檢出限(LOD)為0.03～1.6 μg/kg。

表2 7種農(nóng)藥的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、基質(zhì)效應(yīng)和檢出限Table 2 Linear ranges，regression equations，correlation coefficients，matrix effect and limits of detection(LODs) for seven pesticides

-:no data

2.4.2回收率與精密度分別在空白番茄樣品中添加0.002、0.02、0.20、2.00 mg/kg水平的混標(biāo)溶液，每個添加濃度平行測定5次，進行加標(biāo)回收率試驗。7種農(nóng)藥的平均回收率為79.9%～104%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.94%～6.4%(表3)。以最低加標(biāo)濃度可知，7種農(nóng)藥的定量下限(LOQ)為0.002 mg/kg。結(jié)果表明，本方法具有較高的回收率和精密度，滿足農(nóng)藥多殘留檢測要求。

表3 7種農(nóng)藥的平均回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 3 Mean recoveries and relative standard deviations of 7 pesticides

(續(xù)表3)

AnalyteSpikedlevels(mg/kg)0 0020 020 202 00Meanrecovery(%)RSD(%)Meanrecovery(%)RSD(%)Meanrecovery(%)RSD(%)Meanrecovery(%)RSD(%)B-mono86 44 01024 899 81 186 42 4B-enol84 12 31042 01012 889 31 5B-keto91 64 295 94 694 73 692 91 4

2.5 與其他前處理方法的比較

表4對比了本方法與文獻方法的優(yōu)缺點,由表可知，同樣使用QuEChERS技術(shù)，本方法的試劑和凈化劑用量相對更少，成本更低。并且本方法可同時測定7種農(nóng)藥，總體回收率相對較好，RSD較小，能滿足實際樣品的分析測定要求。

表4 QuEChERS方法測定7種農(nóng)藥與其他樣品前處理方法的比較Table 4 Comparison of QuEChERS methods for the determination of 7 pesticides and other sample pretreatment methods

2.6 方法應(yīng)用

將本方法應(yīng)用于柑橘、節(jié)瓜、蘋果、茄子中7種目標(biāo)農(nóng)藥殘留量的測定，通過在這4種空白基質(zhì)中加入0.2、1.0、5.0、10.0、50.0、100.0、500.0、1 000.0、2 000.0 μg/L的7種農(nóng)藥混標(biāo)，獲得7種農(nóng)藥的溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線和相關(guān)系數(shù)，并計算各基質(zhì)的基質(zhì)效應(yīng)，結(jié)果見表5。由表可知，4種基質(zhì)中7種農(nóng)藥大多數(shù)表現(xiàn)為抑制作用，在實際樣品測定時需用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線進行定量。分別在柑橘、節(jié)瓜、蘋果和茄子空白勻漿樣品中添加0.20 mg/kg 的混標(biāo)溶液，各平行測定5次，進行加標(biāo)回收率實驗，結(jié)果見表5。不同樣品基質(zhì)中7種農(nóng)藥的平均回收率為71.1%～102%，RSD為0.61%～6.1%。4種基質(zhì)中農(nóng)藥的回收率基本滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。

表5 7種農(nóng)藥測定方法的應(yīng)用Table 5 Application of seven pesticide determination methods

(續(xù)表5)

AnalyteLinearrange(μg/L)MatrixLinearequationr2Matrixeffect(ME，%)Meanrecovery(%)RSD(%)Chieh-quay=994 84x+2770 20 9998-374 81 5Appley=1101 52x+2744 40 9999876 42 5Eggplanty=1036 278x+11236 140 9991177 73 0B-mono0 2～2000Methanoly=68 945x+127 270 9999---Citrusy=67 876x-466 440 9995-279 85 0Chieh-quay=50 558x-194 210 9998-2781 71 3Appley=53 076x-182 250 9998-2387 03 0Eggplanty=55 248x-10 420 9997-2077 82 2B-enol0 2～2000Methanoly=551 89x+1586 60 9999---Citrusy=574 53x-4290 30 9994482 70 61Chieh-quay=459 76x-1771 10 9999-1773 12 1Appley=507 26x-426 250 9997-885 91 9Eggplanty=417 85x+943 520 9995-2473 21 7B-keto0 2～2000Methanoly=57 863x-176 660 9999---Citrusy=46 949x-303 840 9994-1986 54 4Chieh-quay=51 473x-424 760 9991-111023 3Appley=52 904x-176 430 9993-985 52 6Eggplanty=48 577x+202 60 9999-1680 61 5

-:no data

圖 4 番茄樣品的色譜圖Fig.4 Chromatogram of a tomato sample

采用本方法檢測市售20份番茄、20份節(jié)瓜、20份蘋果、20份茄子樣品，其中節(jié)瓜中未檢出上述7種農(nóng)藥，番茄有1份樣品檢出噻蟲嗪和噻蟲胺，蘋果有1份樣品檢出噻蟲嗪，茄子有2份樣品檢出噻蟲嗪，檢出量為0.003～0.027 mg/kg，但均未超標(biāo)。圖4為檢出農(nóng)藥的市售番茄樣品的色譜圖。

3 結(jié) 論

本研究采用優(yōu)化后的QuEChERS結(jié)合UPLC-MS/MS技術(shù)，建立了快速檢測番茄中噻蟲嗪、噻蟲胺、螺蟲乙酯及4種代謝產(chǎn)物殘留的方法。本方法具有操作簡單、快速、靈敏度高、檢出限低和重現(xiàn)性好等優(yōu)點，能滿足番茄中噻蟲嗪、噻蟲胺、螺蟲乙酯及4種代謝產(chǎn)物同時檢測的要求。該方法同時適用于柑橘、節(jié)瓜、蘋果、茄子中上述7種農(nóng)藥殘留的檢測，有較高的應(yīng)用推廣價值。

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Analysis of Thiamethoxam,Clothianidin and Spirotetramat and Their Metabolites Residues in Tomato Using QuEChERS Method with Ultra Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometry

LIU Yan1,3,OUYANG Di-qing1,3,YE Yu-feng1,3,WANG Cheng-qiu1,2,3,4*,JIAO Bi-ning1,2,3,4,5*,ZHAO Qi-yang1,3,ZHANG Yao-hai1,3,AO Yan2,3,WANG Hai-yan6

(1.Laboratory of Risk Assessment for Citrus Quality and Safety,Ministry of Agriculture,Citrus Reserch Institute,Chinese Academy of Agricultural Sciences/Southwest University,Chongqing 400712,China;2.College of Food Science,Southwest University,Chongqing 400715, China;3.Quality Supervision and Testing Center for Citrus and Seedling,Ministry of Agriculture,Chongqing 400712,China;4.National Center for Citrus Engineering,Chongqing 400712,China;5.Chongqing Key Laboratory of Citrus,Chongqing 400712,China;6.Chongqing Academy of Animal Science,Chongqing 402460,China)

In this study,an analytical method was established for the determination of thiamethoxam and its metabolites clothianidin,spirotetramat and its four metabolites such as BYI08330-enol-glucoside,BYI08330-ketohydroxy,BYI08330-enol and BYI08330-mono-hydroxy residues in tomatoes using QuEChERS cleanup with ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS).The residues in samples were extracted with acetonitrile,dehydrated with anhydrous magnesium sulfate and sodium chloride,then purified with primary secondary amine (PSA) sorbent and C18,finally detected by ultra-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS) under the multi-reactive ion monitoring mode(MRM) and quantified by external standard method.The results showed that good linearities for the seven analytes i.e.thiamethoxam,clothianidin,spirotetramat,BYI08330-enol-glucoside,BYI08330-mono-hydroxy,BYI08330-enol and BYI08330-ketohydroxy were observed in the concentration range of 0.2-2 000 μg/L with the correlation coefficients(r2) not less than 0.999 2. The limits of quantification(LOQs) were 0.002 mg/kg.The average recoveries at the fortified levels of 0.002,0.02,0.20 and 2.00 mg/kg were in the range of 79.9%-104% with the relative standard deviations of 0.94%-6.4%.With the advantages of rapidness,simplicity,high sensitivity and good reproducibility,the method is suitable for the determination of thiamethoxam,clothianidin,spirotetramat and their four metabolites residues in tomatoes.

QuEChERS;UPLC-MS/MS;pesticide residues;tomato

2017-07-24；

2017-08-21

2017年國家柑桔及熱帶作物產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險評估項目(GJFP2017004)；國家現(xiàn)代農(nóng)業(yè)(柑桔)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系建設(shè)項目 (CARS-26)

*

焦必寧，研究員，研究方向：果蔬貯藏加工技術(shù)與質(zhì)量安全，Tel:023-68349046，E-mail:jiaobining@citrus.cn

王成秋，副研究員，研究方向：食品安全與質(zhì)量控制，Tel:023-68349046，E-mail:citruszhx@163.com

10.3969/j.issn.1004-4957.2017.12.003

O657.63；O657.7

A

1004-4957(2017)12-1431-08