劉子寧
(國家電投山西鋁業(yè)有限公司,山西 原平 034100)
我國鋁土礦多屬高鋁高硅低鐵的中品位一水硬鋁石礦,宜采用聯(lián)合法生產(chǎn)氧化鋁,目前國內(nèi)的主要氧化鋁生產(chǎn)廠家均采用混聯(lián)法。但混聯(lián)法與串聯(lián)法相比,存在著如下的諸多缺點:流程復雜、拜耳法部分的比例較低、能耗高、堿耗高、投資大、成本高等[1]。隨著國內(nèi)外市場進一步融通和市場競爭日趨激烈,串聯(lián)法已成為提高我國氧化鋁生產(chǎn)技術水平和經(jīng)濟效益的發(fā)展方向[2]。
串聯(lián)法是一種以拜耳法為主體的生產(chǎn)方法,它將拜耳系統(tǒng)與燒結系統(tǒng)進行有效串聯(lián),拜耳系統(tǒng)的尾礦---赤泥又進入燒結系統(tǒng)進行氧化鋁生產(chǎn),這樣可以最大可能的提取氧化鋁,并將拜耳赤泥中的堿回收利用,因此國外又稱串聯(lián)法為改良的拜耳法[3]。對于低鐵含量的鋁土礦(中國絕大多數(shù)礦石如此),“串聯(lián)法生產(chǎn)氧化鋁新工藝全流程試驗”的結果表明,當采用適宜的堿比和鈣比的熟料配方時,A/S為1.3~1.5的熟料其燒結溫度范圍可達60℃。大窯運行平穩(wěn),燒制的熟料質(zhì)量穩(wěn)定。熟料中的Al2O3的標準溶出率大于85%,Na2O的標準溶出率大于95%,赤泥沉降性能良好可以滿足工業(yè)生產(chǎn)要求。
串聯(lián)法同混聯(lián)法、石灰拜耳法、選礦拜耳法相比有如下特點:
串聯(lián)法先以較簡單的拜耳法系統(tǒng)處理鋁土礦,最大限度地提取鋁土礦中的氧化鋁,然后再用燒結法系統(tǒng)回收拜耳法赤泥中的氧化鋁和堿。其氧化鋁回收率可比其他工藝高出20個百分點左右。
在相同品位鋁土礦供礦條件下,串聯(lián)法每噸氧化鋁消耗鋁土礦為1.75噸,石灰拜耳法消耗鋁土礦為2.49噸,選礦拜耳法消耗鋁土礦為2.27噸。以串聯(lián)法為基準,石灰拜耳法高42.3%,選礦拜耳法高29.7%。鋁土礦消耗高不僅浪費資源,增大礦山的投資,而且縮短礦山服務年限。
在串聯(lián)法氧化鋁生產(chǎn)中,燒成系統(tǒng)不僅回收了氧化鋁和堿,而且還可以將生產(chǎn)過程中損失的苛性堿由價廉的碳酸鈉補充。
以串聯(lián)法赤泥排放量為100%計,則混聯(lián)法赤泥為182%,選礦拜耳法赤泥及尾礦為116%。赤泥排放量的增加將導致赤泥堆場面積的增大,加大了赤泥堆場的購地投資和運行成本。采用選礦拜耳法還將分別建設尾礦堆場和赤泥堆場二個堆場。
由于αk低的燒結法粗液與拜耳法溶出液合流,從而降低了串聯(lián)法分解原液的αk,這不僅可以加快分解速度,提高產(chǎn)出率,而且為生產(chǎn)砂狀氧化鋁提供了良好的條件。
串聯(lián)法建設投資相對較少,單位制造成本最低。
以串聯(lián)法綜合能耗為100%計,混聯(lián)法為120%,選礦拜耳法為70%。其主要原因是串聯(lián)法中有高能耗的燒結過程。但是晉北鋁廠位于煤炭資源豐富的晉北地區(qū),能耗不應是制約發(fā)展的問題。
串聯(lián)法比混聯(lián)法、石灰拜耳法、選礦拜耳法增加了拜耳法赤泥燒結和熟料溶出過程,使得工藝流程加長,相應的要比其他工藝流程復雜一些。
綜上所述,串聯(lián)法雖在綜合能耗上處于劣勢,但是氧化鋁整體運行成本較低,產(chǎn)品質(zhì)量有保障,并對于發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟和資源的充分利用方面有獨特的優(yōu)勢,可以實現(xiàn)鋁工業(yè)的長期可持續(xù)發(fā)展。
目前串聯(lián)法雖然在技術上有很多優(yōu)勢可循,但是其仍然存在很多弊端。
我國現(xiàn)有的燒結法和混聯(lián)法燒結窯處理的生料,其鋁硅比一般在2.5~3.5,而對于低鋁硅比(A/S≤2.0)拜耳法赤泥生料的燒結,工業(yè)生產(chǎn)尚無成熟的經(jīng)驗。由于拜耳赤泥生料具有A/S低和[F/A]高的特點,因而熟料的燒結溫度低和燒成溫度范圍窄,容易造成熟料窯燒成帶結圈及“滾大蛋”,給熟料窯的操作帶來困難。因此,確定拜耳赤泥生料燒結的最佳熟料配方和創(chuàng)新燒結工藝是串聯(lián)法成功運行的技術關鍵。
熟料溶出過程的主要反應有鋁酸鈉的溶解和鐵酸鈉的水解反應,原硅酸鈣基本上不溶于水轉入固相赤泥中。但是,實際生產(chǎn)中原硅酸鈣與溶液之間會發(fā)生一系列的副反應,將使已進入溶液中的有用成分Al2O3與Na2O進入赤泥而損失掉,使Al2O3與Na2O凈溶出率比標準溶出率低很多。
在串聯(lián)法中燒結法部分的作用僅限于處理回收拜耳法赤泥中的Al2O3、Na2O和補堿,所以燒結法部分的比例較小,更由于串聯(lián)法全部是種子分解,對精液的A/S要求不高,而混聯(lián)法有碳酸化分解,這部分精液需要較高的A/S,因而串聯(lián)法更宜于采用合流脫硅。
結合氧化鋁生產(chǎn)實際,對低A/S拜耳法赤泥按不同配比進行燒結、溶出及赤泥沉降性能試驗,根據(jù)實驗結果調(diào)整各項技術指標,滿足工業(yè)生產(chǎn)的需求,為晉北鋁將來走效益型的低燒結比例“串聯(lián)法”氧化鋁生產(chǎn)道路提供重要依據(jù)。
在熟料溶出過程,怎樣抑制原硅酸鈣的分解,減慢二次反應的速度,對于改善熟料溶出過程,提高溶出效果都是十分重要的。
由我司投產(chǎn)的100萬噸串聯(lián)法氧化鋁生產(chǎn)項目2010年4月建成投用,經(jīng)過幾年堅持不懈的努力,在2015年終于達產(chǎn)達標,這也標志著中國的第一條串聯(lián)法氧化鋁生產(chǎn)線成功了。該工藝大大提高了鋁土礦石的利用率,降低赤泥排放量。該生產(chǎn)工藝為低鋁硅比一水硬鋁石生產(chǎn)氧化鋁開辟了一條光明大道,值得在我國中西部地區(qū)推廣。