◎ 吳來(lái)榮,劉永德
(河南工業(yè)大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院,河南 鄭州 450001)
生物質(zhì)廢棄物的不當(dāng)處理不僅是資源的浪費(fèi),還可能污染環(huán)境。將廢棄生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為生物炭應(yīng)用于污水處理,不僅可以實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)的合理處置以及資源化,還可達(dá)到“以廢治廢”的目的[1]。不同來(lái)源的生物炭在水處理中的應(yīng)用對(duì)象也不一樣,因此,總結(jié)不同原材料制備的生物炭的性質(zhì)差異及其對(duì)不同污染物的去除效果,有利于根據(jù)研究目的的不同,選擇合適的生物炭。
生物炭是指在低氧環(huán)境下,通過高溫裂解將木材、草、玉米秸稈或動(dòng)物糞便等進(jìn)行碳化,是以固定碳元素為目的的炭。目前,生物炭的制備多采用高溫分解法,在400~600 ℃的高溫下將生物質(zhì)置于缺氧狀態(tài)下,對(duì)其有控制地進(jìn)行高溫慢速裂解[2]。裂解產(chǎn)物除了生物炭外,還包括焦油、裂解氣和木醋液等副產(chǎn)品[3]。
生物炭無(wú)論在低溫或高溫下都有很好的穩(wěn)定性,因?yàn)樯锾繋缀跞坑商荚亟M成,而且碳原子彼此間具有極強(qiáng)的親合力[2]。生物炭表面有很多孔洞,其比表面積很大,孔隙大的可以達(dá)到750~1360 m2/g,孔隙小的也能達(dá)到51~138 m2/g,生物炭的密度也很小,一般為1.5~1.7 g/cm3,容重為0.3~0.7 g/cm3,由于這些特性,生物炭可作為吸附劑在水處理中加以應(yīng)用[4-5]。
計(jì)海洋等[6]以蠶絲被廢棄物為原料,在300、500、700 ℃高溫缺氧條件下熱解炭化制備成3種生物炭(BC300、BC500和BC700),并研究了不同溫度下制備的生物炭對(duì)溶液中Cd2+的吸附特性。結(jié)果表明:隨著炭化溫度上升,BET比表面積、pH、灰分均增大,生物炭表面形態(tài)結(jié)構(gòu)越來(lái)越不規(guī)則。Langmuir方程能更好地?cái)M合3種生物炭對(duì)Cd2+的吸附等溫過程,其最大吸附量分別為25.61、52.41、91.07 mg/g。3種生物炭對(duì)Cd2+吸附過程均更符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,且BC700對(duì)Cd2+的吸附效果最佳。
王榮榮等[7]以花生殼為原料,300℃熱解條件下制得生物炭。通過批量平衡吸附試驗(yàn),探索硝態(tài)氮(NO3--N)在生物炭表面的吸附機(jī)制。結(jié)果表明,生物炭對(duì)NO3--N的吸附顯著受溶液pH值影響,當(dāng)pH<6時(shí)有利于吸附的進(jìn)行。隨溶液初始NO3--N濃度增加,生物炭對(duì)其吸附量逐漸增加,在初始濃度800 mg/L的吸附體系中,最大吸附量達(dá)40 mg/g,F(xiàn)reundlich方程可較好地?cái)M合(R2=0.975)生物炭對(duì)NO3--N等溫吸附過程。
張文[8]等以兩種水生植物香蒲和蘆葦制備的生物炭為吸附劑,硝酸鉀溶液為吸附質(zhì),研究生物炭對(duì)水體硝態(tài)氮的去除效果。結(jié)果表明,兩種生物炭對(duì)硝態(tài)氮的吸附均符合偽二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程。香蒲生物炭和蘆葦生物炭的最大吸附量分別為15.55和10.63 mg/g。
季雪琴等[9]研究了裂解溫度分別為500 ℃和700 ℃的兩種水稻秸稈生物炭(分別標(biāo)記為W500、W700)對(duì)有機(jī)染料日落黃和亞甲基藍(lán)的吸附作用及吸附機(jī)制。結(jié)果顯示,生物炭對(duì)兩種染料的吸附均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,等溫吸附曲線均可用Freundlich模型較好地描述,但其對(duì)兩種染料的吸附機(jī)制顯著不同。
尹麗等[10]在600 ℃缺氧條件下,熱解制得牛糞源生物炭(CBC),采用SEM、FTIR和XRD等分析手段對(duì)生物炭理化性質(zhì)進(jìn)行表征,并通過靜態(tài)平衡吸附法研究了CBC對(duì)甲基紫的吸附動(dòng)力學(xué)及熱力學(xué)過程。結(jié)果表明,甲基紫的吸附量隨著其初始濃度的增加而增大,初始濃度由10 mg/L增加到40 mg/L,平衡吸附量由5 mg/g提高到30 mg/g,吸附過程先快后慢,60 min后吸附達(dá)到平衡。
趙濤[11]等利用皇竹草制備成生物炭,同時(shí)探討其對(duì)水中磺胺類抗生素的吸附特性。結(jié)果表明,在25 ℃、pH 5、皇竹草炭用量分別為8 g/L和5 g/L、磺胺類抗生素的質(zhì)量濃度為10 mg/L條件下吸附4 h,磺胺嘧啶(SDZ)和磺胺氯噠嗪(SCP)的去除率分別能達(dá)到93.6%和92.7%?;手癫萏繉?duì)磺胺類抗生素的吸附動(dòng)力學(xué)符合擬二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,吸附等溫線符合Freundlich方程。
王開峰等[12]研究了3種熱解溫度,分別為300 ℃(S300)、450 ℃(S450)和600 ℃(S600)的水稻秸稈生物炭對(duì)兩種磺胺類抗生素的吸附性能及機(jī)制,同時(shí)考察了溶液pH值及離子強(qiáng)度對(duì)吸附的影響。結(jié)果表明,生物炭對(duì)磺胺二甲基嘧啶(SM2)和磺胺甲惡唑(SMX)的吸附均符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程;等溫吸附曲線用Langmuir方程擬合優(yōu)于Freundlich方程,600 ℃熱解的秸稈炭對(duì)SM2和SMX的最大吸附量分別可達(dá)到2857.1 mg/kg和1724.1 mg/kg。
不同來(lái)源的生物炭對(duì)不同的污染物有不同的吸附效果及機(jī)理。目前的研究熱點(diǎn)主要集中于對(duì)重金屬、無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)染料和抗生素的去除,而且均有較好的去除效果。因此,根據(jù)研究目的來(lái)選擇合適的生物炭用于污水處理極具應(yīng)用前景。