◎ 曹俊杰,于 霞,胡 畔
(貴州省流通環(huán)節(jié)食品安全檢驗(yàn)中心,貴州 貴陽 550000)
食品安全問題是世界各國十分重視的熱點(diǎn)問題,其中,農(nóng)獸藥殘留量是食品中主要的污染源之一。因此,QuEChERS方法應(yīng)運(yùn)而生,其優(yōu)點(diǎn)是快速(Quick)、簡單(Easy)、廉價(jià)(Cheap)、有效(Effective)、可靠(Rugged)及安全(Safe),該方法提高了檢測食品的效率,也避開傳統(tǒng)檢測方法繁瑣的處理步驟。QuEChERS方法能夠彌補(bǔ)傳統(tǒng)檢測方法的不足,基于此,本文針對QuEChERS方法在食品農(nóng)獸藥殘留檢測中的應(yīng)用展開探究。
QuEChERS是一種新型的藥物多殘留樣品處理方法[1],且具有簡單、方便、經(jīng)濟(jì)實(shí)惠、安全可靠等優(yōu)勢,主要適用于各種水果、蔬菜、肉類、火鍋底料等中的農(nóng)獸藥、罌粟堿檢測。近年來,研究學(xué)者對QuEChERS方法細(xì)致分析,并逐漸擴(kuò)大該方法應(yīng)用范圍,現(xiàn)如今,QuEChERS方法已成為數(shù)百種農(nóng)獸藥殘留檢測的首選方法。
技術(shù)人員在建立QuEChERS方法時(shí),主要對3種藥劑進(jìn)行選擇,分別是提取劑、脫水劑和凈化劑。掌握QuEChERS方法構(gòu)成,能為QuEChERS方法優(yōu)勢分析、QuEChERS方法運(yùn)用起到理論鋪墊作用。
QuEChERS方法的檢測周期短,操作簡單而且批量化,準(zhǔn)確度和精密度較高,檢測樣品的可行性非常高;產(chǎn)生溶劑及廢液較少,容器和器皿可以重復(fù)多次使用,不會(huì)造成資源浪費(fèi),同時(shí)能夠減少應(yīng)用成本;QuEChERS方法便捷、快速、可靠和安全。
QuEChERS檢測方法首次在果蔬農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用是在2003年[1],該方法操作簡單、成本低廉,為了進(jìn)行更加深入的研究,研究人員對十幾種不同的食品采用QuEChERS方法進(jìn)行了檢測。在使用QuEChERS方法的過程中,首先用乙腈提取無水硫酸鎂和氯化鈉鹽析,之后將部分水果和蔬菜進(jìn)行凈化,凈化后的化學(xué)溶液為PSA和無水硫酸鎂。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),受到化學(xué)溶液的影響,這些果蔬的pH值和穩(wěn)定性都發(fā)生了變化,尤其是穩(wěn)定性明顯降低。Lehotay等[2]在試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),當(dāng)農(nóng)藥的pH值為5時(shí),農(nóng)業(yè)具有較高的回收率,但和水果及蔬菜本身的基質(zhì)無明顯關(guān)系。之后再以此作為基礎(chǔ),通過實(shí)驗(yàn)可以確定QuEChERS方法主要有兩種,分別是離子強(qiáng)度較大的乙酸緩沖QuEChERS法和離子強(qiáng)度較小的檸檬酸緩沖QuEChERS法。在多次實(shí)驗(yàn)的證實(shí)后,乙酸緩沖QuEChERS法被國際上所認(rèn)可,且成為了水果蔬菜的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法,這兩種方法都在食品安全方面發(fā)揮了重要的價(jià)值。鹿塵等[3]對蔬菜中57種農(nóng)藥殘留量進(jìn)行分析,以乙腈為提取液,低溫離心,水浴氮吹近干,過SPE凈化,上機(jī)分析得出回收率在70.4%~112.3%,方法檢出限在0.15~5.28 μg·kg-1。線性良好,相關(guān)系數(shù)大于0.99。Lee等[4]用干冰替代緩沖液進(jìn)行提取,提高了辣椒農(nóng)藥殘留量的回收率。Chen B等[5]用三氯甲烷替代氯化鈉解決極性分析回收率低的問題。胡井榮[6]改進(jìn)了QuEChERS法,具有提取時(shí)間短、溶劑用量少、萃取效率高的特點(diǎn),提高了檢測效率。18種農(nóng)藥在白菜中的加標(biāo)回收率為90%~108%。方法的檢出限為0.02 ~ 55.75 μg·kg-1,定量限為 0.1 ~ 189.23μg kg-1。王連珠等[7]比較了2003年未加緩沖鹽的原創(chuàng)QuEChERS方法和加乙酸鹽緩沖液的AOAC 2007.01方法。乙酸鹽緩沖液的QuEChERS方法對一些OPPS有較高及較穩(wěn)定的回收率;PSA及C18吸附劑可吸附二溴磷不適于二溴磷分析?;厥章蕿?5%~122%,RSD為1.6%~18%,定量限為0.1~8.0 μg·kg-1。侯雪等[8]用GCB和PSA填成固相萃取小柱,用于萵苣中124種農(nóng)藥的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測。王連珠等[9]優(yōu)化QuEChERS提取蔬菜中51種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量。此外,王利強(qiáng)等[10]、吳巖等[11]、林濤等[12]也用QuEChERS前處理對蔬果中農(nóng)藥殘留量進(jìn)行分析。
經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn),QuEChERS方法具有較為顯著的特征,同時(shí)能夠應(yīng)用在多種方面應(yīng)用,不僅包括果蔬,還包括牛奶、血液以及肉類等。為了獲取更滿意的檢測結(jié)果,研究人員在現(xiàn)有基礎(chǔ)上改良了并創(chuàng)新了QuEChERS方法,這樣就可以將QuEChERS方法應(yīng)用于肉類食物的檢測上,能夠?qū)θ忸愂澄锷系霓r(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測。要想凈化肉類食物,必須要將其脂肪清除。因此,相關(guān)人員要利用合理、科學(xué)的方法去除脂肪,大多數(shù)情況下,使用凈化劑和提取劑來對肉類食物進(jìn)行凈化,這樣得到的肉類的凈化度和檢測結(jié)果的精準(zhǔn)度更高。這種方法具有簡便、易操作、成本低的優(yōu)勢,因此專家們必須要主動(dòng)的使用這種方法,為人們創(chuàng)建一個(gè)安全、健康的食品市場,將這個(gè)方法應(yīng)用到更多高脂肪食物的檢測中,如牛奶、各種熟食等,進(jìn)而能夠?qū)@些食物的農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行精確的測量和分析,保障人們的食用安全,也帶動(dòng)農(nóng)業(yè)市場經(jīng)濟(jì)水平的發(fā)展。李鋒格等[13]用QuEChERS法聯(lián)合液相串聯(lián)質(zhì)譜法檢測雞肝中的12種磺胺類、19種喹諾酮類和8種苯丙咪唑類藥物和代謝物,最終取得蛋白質(zhì)變性沉淀離心、基質(zhì)水分清除、脂肪和碳水化合物去除、脫脂的良好效果。祝偉霞等[14]用QuEChERS-UPLC-MS/MS聯(lián)合高通量方法分析牛奶中19種β-內(nèi)酰胺類及其代謝物。王智等[15]對QuEChERS方法進(jìn)行改進(jìn),0.5%乙酸乙腈作為提取液,PRIME HLB固相萃取凈化,氮吹濃縮,復(fù)溶。聯(lián)合UPLC-MS/MS高通量快速檢測牛肝中8種激素、6種β-受體激動(dòng)劑及4種抗生素類促生長劑藥物,結(jié)果表明:回收率滿意,相對偏差小。莫楠等[16]用PRIME HLB凈化除雜,對乳制品中的頭孢菌素類藥物殘留進(jìn)行檢測。結(jié)果表明此方法周期短,具有良好的穩(wěn)定性和回收率。
QuEChERS方法具有簡單、便捷、經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的優(yōu)勢,且檢測結(jié)果的精準(zhǔn)度較高,因此在食品檢測方面受到了廣泛的歡迎。傳統(tǒng)的食品安全檢測方法技術(shù)含量較低,檢測結(jié)果的精準(zhǔn)性不足,且檢測范圍具有局限性,而QuEChERS方法適用范圍較廣,能夠及時(shí)、高效、準(zhǔn)確檢測食品農(nóng)獸藥殘留。隨著科技水平的不斷提高,以及新型萃取劑和催化劑的高效研發(fā),會(huì)大大發(fā)揮QuEChERS方法在食品農(nóng)獸藥殘留檢測中的作用。