楊麗凰

摘 要 農(nóng)藥水懸浮劑具有與環(huán)境相容性良好、藥效高、加工使用安全等優(yōu)勢(shì)，成本也較低，因而從水基性制劑中脫穎而出，表現(xiàn)出極高的發(fā)展?jié)摿??；诖?，從農(nóng)藥水懸浮劑的特點(diǎn)進(jìn)行分析，對(duì)農(nóng)藥水懸浮劑中40%硫磺·三環(huán)唑懸浮劑質(zhì)量測(cè)定的準(zhǔn)備與步驟進(jìn)行了分析與研究，為水懸浮劑的研究提供參考。

關(guān)鍵詞 農(nóng)藥;水懸浮劑;成分;測(cè)定

中圖分類(lèi)號(hào)：S482.92 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2018.33.097

1 農(nóng)藥水懸浮劑的特點(diǎn)

農(nóng)藥水懸浮劑作為21世紀(jì)農(nóng)藥新劑型發(fā)展的主要方向，它能與環(huán)境很好地相容，具備顆粒小、懸浮率較高、活性比表面積大、藥效顯著等特點(diǎn)[1]。農(nóng)藥水懸浮劑以水為基質(zhì)，不使用二甲苯類(lèi)有機(jī)溶劑，使溶劑成本比乳油更低。農(nóng)藥水懸浮劑采用濕法加工方法，加工的設(shè)備以及能耗成本比可濕性粉劑低。在助劑成本方面，助劑成本低于乳油以及可濕性粉劑。在總體加工成本方面，農(nóng)藥水懸浮劑比乳油以及可濕性粉劑低。

此外，使用農(nóng)藥水懸浮劑更有利于人們的身體健康。在生產(chǎn)中，使用無(wú)可濕性劑生產(chǎn)的粉塵會(huì)出現(xiàn)粉塵到處飛的情況，使用乳油則會(huì)產(chǎn)生毒溶劑氣味的情況，而使用農(nóng)藥水懸浮劑則會(huì)很好地避免生產(chǎn)中出現(xiàn)這樣的情況，對(duì)生產(chǎn)、健康更有利。

2 農(nóng)藥水懸浮劑成分檢測(cè)

2.1 測(cè)定步驟與方法

1）稱(chēng)取試4～5 g樣品。2）量取25 mL苯進(jìn)行溶解、過(guò)濾。3）把濾液放置到通風(fēng)櫥中蒸干。4）將固體物析出。5）把固體物放到不銹鋼的小勺中，放到酒精燈火焰上進(jìn)行烘烤。燃燒中，如果產(chǎn)生淡藍(lán)色的火焰，出現(xiàn)有刺激性氣味的氣體則表明有硫磺成分。

同時(shí)進(jìn)行液相色譜法——本鑒別試驗(yàn)和三環(huán)唑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定，如果色譜操作條件相同下，那么試樣溶液某一色譜峰的保留時(shí)間和三環(huán)唑標(biāo)樣溶液的保留時(shí)間相同，相對(duì)差值需在1.5%之內(nèi)。

2.2 硫磺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定

2.2.1 測(cè)定原理

試樣中，硫磺會(huì)被亞硫酸鈉氧化而生成硫代硫酸鈉，采用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，反應(yīng)為：

S+Na2SO3→Na2S2O3，2Na2S2O3+I2→2NaI+Na2S4O6。

2.2.2 使用的試劑

無(wú)水亞硫酸鈉，20%冰乙酸溶液，甲醛，丙酮，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液為C（1/2 I2）=0.1 mol·L-1，酚酞指示劑為10 g·L-1乙醇溶液。淀粉指示劑為5 g·L-1溶液[2]。

2.2.3 測(cè)定步驟

1）把試樣混合均勻，然后稱(chēng)取含硫0.25 g的試樣，將其放入到250 mL的錐形瓶中，再加入5 mL丙酮、10～12 g無(wú)水亞硫酸鈉、100 mL水、沸石數(shù)粒。

2）將其混合均勻，裝上回流裝置，放置電爐上進(jìn)行加熱40 min。將錐形瓶取下，將其冷卻到室溫，再將全部試液轉(zhuǎn)移到250 mL的容量瓶中，再用水將其稀釋到規(guī)定的刻度。

3）將液體搖勻，再取50 mL試液放入250 mL的錐形瓶中，加入10 mL甲醛溶液，將其放置5 min，再滴入2滴酚酞指示劑，采用冰乙酸溶液進(jìn)行滴定使紅色消失，再過(guò)量滴4～5滴冰乙酸溶液，滴入3 mL淀粉指示劑，采用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至紫藍(lán)色。

4）空白測(cè)定。稱(chēng)采取含硫0.25 g的試樣，放入250 mL的錐形瓶中，加入適量的水，劇烈振蕩，提取出樣品中水溶性硫代硫酸鹽，用水定容入250 mL的容量瓶中。再搖勻、過(guò)濾，采取50 mL濾液放入250 mL的錐形瓶中，滴入10 mL甲醛溶液，將其放置5 min，滴2滴酚酞指示劑，采取冰乙酸溶液滴定使紅色消失，再滴入4～5滴，加入3 mL淀粉指示劑，采取碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液使液體呈紫藍(lán)色。

2.2.4 計(jì)算

硫磺的質(zhì)量按公式（1）計(jì)算。

（1）

式（1）中，V1表示滴定試樣時(shí)所消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為mL;V2表示滴定空白時(shí)所消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為mL;C表示碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度;m1表示試樣的質(zhì)量，單位為g;m2表示空白試樣的質(zhì)量，單位為g;0.03206表示與1.00 mL碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。需注意：兩次平行測(cè)定的結(jié)果之差需小于0.5%，按算術(shù)平均值作為測(cè)定的結(jié)果。

2.3 三環(huán)唑測(cè)定

2.3.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

液相色譜儀、色譜柱、過(guò)濾器、微量進(jìn)樣器超聲波清洗器。液相色譜儀是紫外可變波長(zhǎng)的檢測(cè)器;色譜柱為150 mm×4.6 mm，不銹鋼色譜柱，內(nèi)裝ODS（C18）5 μm的填充物;過(guò)濾器是濾膜孔徑為0.45μm;微量進(jìn)樣器是50 μL;超聲波清洗器。

試樣采取流動(dòng)相溶解的方式，按乙腈+水為流動(dòng)相，采用ODS作為填充物的不銹鋼柱以及紫外檢測(cè)器，對(duì)試樣中的三環(huán)唑?qū)嵤┮合嗌V分離、測(cè)定，采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。

乙腈（色譜純）、水（二次蒸餾水）、三環(huán)唑標(biāo)樣（已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%）。

2.3.2 色譜操作條件

流動(dòng)相為乙腈+水=30+70（V/V）;流速是0.9 mL·min-1;柱溫為室溫;檢測(cè)波長(zhǎng)為250 nm;進(jìn)樣量為5 μL;保留時(shí)間為4.3 min。以上這些操作參數(shù)是典型的操作參數(shù)，在實(shí)際操作中，可依據(jù)不同儀器、色譜柱的特征，適當(dāng)調(diào)整操作參數(shù)使實(shí)驗(yàn)效果顯著。

2.3.3 測(cè)定步驟

2.3.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取0.1 g三環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品（準(zhǔn)確至0.000 2 g），將其放于50 mL的容量瓶中，使用乙腈將其稀釋到規(guī)定的數(shù)值，采用超聲波將其振蕩5 min讓試樣溶解，再將其冷卻達(dá)到室溫，充分進(jìn)行搖勻。最后采取溶液5 mL放置到50 mL的容量瓶中，用乙腈將其稀釋到相應(yīng)的數(shù)值，充分進(jìn)行搖勻。

2.3.3.2試樣溶液的配制

取0.1 g含三環(huán)唑的試樣（準(zhǔn)確至0.000 2 g），將其放置到50 mL的容量瓶中，采用乙腈將其稀釋到相應(yīng)的數(shù)值，采用超聲波將其進(jìn)行振蕩5 min，讓試樣充分溶解，再將其冷卻達(dá)到室溫，充分進(jìn)行搖勻。采取溶液5 mL放入50 mL的容量瓶中，最后使用乙腈再將其稀釋達(dá)到規(guī)定的數(shù)值，充分搖勻，最后進(jìn)行有效的過(guò)濾。

2.3.3.3測(cè)定

執(zhí)行相關(guān)規(guī)定的操作規(guī)則，等儀器穩(wěn)定下來(lái)，再依次注入標(biāo)樣溶液，使相鄰兩針三環(huán)唑峰面積相對(duì)變化值在1.2%范圍以?xún)?nèi)，按參照標(biāo)準(zhǔn)溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液的先后次序進(jìn)樣。

2.3.3.4計(jì)算

三環(huán)唑含量按公式（2）計(jì)算。

（2）

式（2）中，A1表示標(biāo)樣溶液中，三環(huán)唑峰面積的平均值;A2表示試樣溶液中三環(huán)唑峰面積的平均值;m1表示標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為g;m2表示試樣的質(zhì)量，單位為g;P表示三環(huán)唑標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。在計(jì)算中，可以差兩次平行測(cè)定結(jié)果之差，數(shù)值需小于0.2%。算術(shù)平均值則是最后的測(cè)定結(jié)果。

3 討論

40%硫·三環(huán)唑懸浮劑作為復(fù)配型殺菌劑，它具備保護(hù)、內(nèi)吸的特征，它廣泛地適用于水稻稻瘟病、小麥銹病、白粉病，黃瓜白粉病、蘋(píng)果白粉病、花生褐斑病等防止[3]。

但是，在使用40%硫·三環(huán)唑懸浮劑也會(huì)出現(xiàn)一些不足之處。如，出現(xiàn)分層現(xiàn)象、懸浮率低、結(jié)塊等情況，在實(shí)際使用中藥效不是很明顯，針對(duì)這些問(wèn)題，需對(duì)40%硫·三環(huán)唑懸浮劑藥效方面進(jìn)一步深入研究。

在農(nóng)藥劑使用過(guò)程中，需要更多地關(guān)注藥劑對(duì)環(huán)境帶來(lái)的負(fù)面影響，是否會(huì)對(duì)人們的健康造成一定的影響。針對(duì)這些顧慮，在農(nóng)藥劑使用中，需要研發(fā)出更好的藥劑。

在藥劑研發(fā)過(guò)程中，需要投入一定的成本。有效結(jié)合我國(guó)農(nóng)藥劑使用情況，合理介紹農(nóng)藥劑型中懸浮劑，農(nóng)藥水懸浮劑具備環(huán)境污染低、藥效顯著、低成本、安全等特點(diǎn)，希望能在農(nóng)業(yè)上有效運(yùn)用，解決農(nóng)業(yè)發(fā)展中的一些問(wèn)題。

參考文獻(xiàn)：

[1] 韓增瑞.40%硫磺·三環(huán)唑在水稻上的殘留分析方法及殘留消解動(dòng)態(tài)研究[D].福州：福建農(nóng)林大學(xué)，2008.

[2] 姚金剛.三環(huán)唑和丙環(huán)唑在水稻和土壤中殘留污染行為研究[D].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院，2013.

[3] 張博，黃文耀，張繼偉，等.農(nóng)藥密度測(cè)定——懸浮劑比重計(jì)法方法研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥，2017，16（6）：22-23，27.