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KIT-6負(fù)載鎢基催化材料的制備及催化環(huán)己醇脫氫反應(yīng)的研究進(jìn)展

2018-02-27 11:37:02劉澤華樸文香
中國鎢業(yè) 2018年6期
關(guān)鍵詞:環(huán)己醇孔壁介孔

劉澤華,胡 俊,樸文香

(延邊大學(xué) 工學(xué)院,吉林 延吉 133000)

根據(jù)國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IUPAC)的定義,按照多孔材料的孔徑大小將其分為三類:孔徑小于2 nm為微孔材料,孔徑大于50 nm為大孔材料,孔徑處于2~50 nm的為介孔材料[1]。和微孔材料相比,介孔材料具有較大的孔徑和孔體積,利于大尺寸客體分子的進(jìn)入和分散,能夠減少孔道堵塞情況的出現(xiàn),提高了材料的傳質(zhì)效率[2-3]。通過各種技術(shù)方法將雜原子引入到孔道結(jié)構(gòu)中,能夠最大程度的提高有效表面積,增加介孔材料的活性中心,調(diào)節(jié)和改善催化性能。環(huán)己醇脫氫反應(yīng)的主要產(chǎn)物環(huán)己酮是重要的化學(xué)反應(yīng)中間體[4-5],其下游產(chǎn)品己二酸是生產(chǎn)尼龍-6和尼龍-6,6的主要原料[6-8],環(huán)己酮縮合成環(huán)己烯基環(huán)己酮可制得有機(jī)溶劑、除草劑、防腐劑。

1 環(huán)己醇脫氫反應(yīng)的探究

目前應(yīng)用比較廣泛的環(huán)己酮制造方法有苯酚加氫法、環(huán)己烷液相氧化法、環(huán)己醇脫氫法和環(huán)己醇氧化法等,其中環(huán)己醇脫氫反應(yīng)被認(rèn)為是重要的環(huán)己酮生產(chǎn)反應(yīng)[9]。有機(jī)化合反應(yīng)產(chǎn)生副產(chǎn)物一直是一個(gè)需要關(guān)注的問題,環(huán)己醇脫氫反應(yīng)中由于催化劑結(jié)構(gòu)、催化劑載體、雜多化合物性質(zhì)、反應(yīng)條件等問題會(huì)發(fā)生一系列副反應(yīng),如環(huán)己醇脫水生成環(huán)己烯、芳構(gòu)化生成苯酚以及環(huán)己酮二聚脫水反應(yīng)[10],如圖1所示。和氧化法相比,脫氫法制環(huán)己醇副反應(yīng)少,反應(yīng)條件易達(dá)到,收率高,危險(xiǎn)系數(shù)低[11]。

圖1 環(huán)己醇脫氫反應(yīng)過程中的副反應(yīng)Fig.1 Side reaction of cyclohexanol dehydrogenation

隨著研究的深入和技術(shù)的升級(jí),催化反應(yīng)從均相發(fā)展到多相,反應(yīng)溫度大幅降低,催化劑的活性和選擇性大幅提高。目前國際上環(huán)己醇脫氫催化劑多采用銅系催化劑材料如CuO/ZnO、CuO/Al2O3、CuO/MgO、CuO/Cr2O3以及鋅系催化材料如ZnO/CaCO3、Zn/Cr、ZnO/SiO2等,較新的研究[12-13]表明鎢系催化劑如氧化鎢、12-鎢硅酸、雜多酸鹽H6P2W18O62·nH2O等亦具有較好的催化活性,相關(guān)報(bào)道闡述了有序二氧化硅負(fù)載金納米顆粒的新型環(huán)己醇氧化脫氫催化劑[14],開啟了貴金屬催化反應(yīng)的新思路。

2 多孔材料的探究

按照化學(xué)組成分類,介孔材料一般可劃分為硅基介孔材料和非硅基介孔材料兩大類,非硅基介孔材料主要包括過渡金屬氧化物、磷酸鹽和硫化物等。相對(duì)于硅基介孔材料,非硅基組成的介孔材料由于熱穩(wěn)定性較差,經(jīng)過煅燒后孔結(jié)構(gòu)容易坍塌,且比表面積、孔容均較小,合成機(jī)制有待完善,因此僅應(yīng)用于反應(yīng)條件溫和、重復(fù)使用次數(shù)少的催化反應(yīng),相關(guān)研究不及硅基介孔材料活躍。

1992年,美國??松梨谑凸镜目茖W(xué)家成功制得一維有序介孔二氧化硅MCM-41,后來又分別研制出立方的具有層狀介觀結(jié)構(gòu)的MCM-48和MCM-50,開始了模板機(jī)制制作介孔材料的熱潮。鎢物質(zhì)可以在酸性合成介質(zhì)中作為分離的鎢位點(diǎn)并入MCM-41硅酸鹽中,顯示出對(duì)H2O2的羥基化環(huán)乙烯活性[15],在Klepel等人[16]的研究中,鎢也被摻雜在MCM-41的框架中。但是在實(shí)際操作中MCM-48的合成存在一定難度,使得這種材料受到的關(guān)注較少[17]。

Pinnavaia等人[18-19]在前人基礎(chǔ)上基于非離子有機(jī)-無機(jī)相互作用原理開發(fā)出新型二維六方介孔材料SBA-15,具有3~7 nm的壁厚以及6~15 nm之間的可調(diào)孔徑,孔壁厚度的增加有利于改善其水熱穩(wěn)定性。由于特殊的“微孔電暈”現(xiàn)象[20],SBA-15中孔孔壁中含有微孔孔隙,微孔連接相鄰的中孔,形成了獨(dú)特的微孔-中孔復(fù)合結(jié)構(gòu)。在大分子物質(zhì)催化過程中,微孔結(jié)構(gòu)會(huì)使催化效率降低,孔道的突然收縮在一定程度上影響催化活性物質(zhì)的附著,也會(huì)阻礙催化過程中的客體分子流動(dòng)?;谏鲜鲈碇频玫慕榭籽趸X、介孔氧化鈦也存在相同的結(jié)構(gòu)問題。除此之外,多孔金屬氧化物在高溫非均相催化過程中的表現(xiàn)也不令人滿意,因?yàn)樗苋菀装l(fā)生結(jié)晶現(xiàn)象從而顯著的降低比表面積并會(huì)破壞孔道結(jié)構(gòu)。

用表面活性膠束制作而成的有機(jī)介孔材料具有和介孔二氧化硅相同的高表面積和有序孔道等特點(diǎn),和過渡金屬氧化物形成復(fù)合材料后具有相同的催化特性。然而,這樣獲得的介孔材料的熱穩(wěn)定性在許多情況下不如二氧化硅材料,其熱穩(wěn)定性較低,原因包括:無機(jī)骨架的不完全冷凝、煅燒過程中孔壁組分的化合價(jià)配位狀態(tài)發(fā)生變化以及孔壁中金屬氧化物的再結(jié)晶化等[21-23]。幾種代表性的多孔材料比較如表1所示。

表1 幾種代表性的多孔材料對(duì)比Tab.1 Compare of several typical porous materials

3 KIT-6負(fù)載鎢參與環(huán)己醇脫氫反應(yīng)

無論是使用硅基介孔材料,或者高品質(zhì)的TS-1,幾乎所有的情況下,都要求催化劑載體具有較高的活性組分固定量和較低的活性組分泄露量,負(fù)載相當(dāng)量的催化活性金屬離子,穩(wěn)定地參與催化反應(yīng)。采用KIT-6介孔材料擔(dān)載鎢催化劑參與環(huán)己醇脫氫反應(yīng)是一個(gè)值得研究的新領(lǐng)域。

3.1 KIT-6介孔材料負(fù)載鎢催化劑

在實(shí)際生產(chǎn)過程中人們?cè)絹碓桨l(fā)現(xiàn),鋅系催化劑由于反應(yīng)溫度較高(如Zn/CaCO3催化材料要求反應(yīng)溫度為350~400℃),金屬氧化物載體結(jié)晶導(dǎo)致催化劑壽命縮短[24],而且副產(chǎn)物收率較高不能滿足精細(xì)化工對(duì)產(chǎn)物純度的要求。銅系催化劑反應(yīng)條件溫和且具有較高的選擇性,但是產(chǎn)率偏低(200~250℃,轉(zhuǎn)化率為40%~70%)。而且上述包含Zn3+、Cu2+的路易斯酸催化劑在使用過程中普遍產(chǎn)生大量酸性廢水,不符合當(dāng)今綠色化學(xué)的理念。新型催化劑及其催化材料開發(fā)的需求使人們將目光投到了過渡金屬元素鎢。鎢作為不同載體材料上的催化活性物質(zhì)被擔(dān)載并被研究用作烯烴復(fù)分解催化劑和烯烴的選擇性氧化脫氫[25-26],1970年Jacobson等人[27]最早發(fā)現(xiàn)鉬、鎢過氧配合物能夠催化H2O2氧化仲醇,在三氧化鎢或鎢酸鈉的催化條件下(80~90℃),過氧化氫作為氧化劑僅需要1.1摩爾比的H2O2/醇便可以獲得70%~95%的較高收率。

有序介孔氧化硅具有可調(diào)節(jié)的孔徑(7~12 nm),高比表面積(比表面積超過1 000 m2/g)和孔體積(1.09~1.44 cm3/g)等明顯的優(yōu)勢(shì),廣泛應(yīng)用于高分子反應(yīng)、吸附、離子交換和先進(jìn)功能材料、醫(yī)藥、石油化工等領(lǐng)域的非均相催化方面[28-30],然而純硅介孔分子篩沒有任何催化活性,因此含有活性物質(zhì)前體的無機(jī)絡(luò)合物在礦物氧化物表面上的固定是制備負(fù)載型催化劑的關(guān)鍵步驟之一[31]。

有序介孔材料種類中如MCM-41和SBA-15具有六方孔形狀和一維孔道結(jié)構(gòu),而諸如SBA-1、SBA-16和KIT-6的三維介孔硅酸鹽具有相互連通的籠型孔隙,其中可容納龐大的反應(yīng)中間體。如圖2所示,在籠型介孔硅酸鹽中KIT-6具有高度有序的立方結(jié)構(gòu)(Ia3d),由水浴環(huán)境決定的可調(diào)節(jié)孔道直徑,以及內(nèi)表面可供修飾催化活性物質(zhì)的豐富的硅醇基等優(yōu)勢(shì),可見KIT-6作為擔(dān)載鎢催化劑催化環(huán)己醇脫氫是一個(gè)值得研究的方向。

在李恩玉的報(bào)道中[32],選擇過氧化氫作為催化劑比較了WO3,TiO2,CuO等多種金屬氧化物分別負(fù)載于介孔材料KIT-6催化環(huán)己醇脫氫反應(yīng),結(jié)果無論何種金屬氧化物對(duì)環(huán)己酮的選擇性均為100%。在非均相催化反應(yīng)中,相關(guān)研究[21]顯示,反應(yīng)過程中W-KIT-6的有效物質(zhì)損失率(5%,145 h)明顯低于沸石材料(12%,145 h),顯示出了KIT-6在表面修飾和參與催化反應(yīng)方面的巨大優(yōu)勢(shì)。

圖2 KIT-6的表面結(jié)構(gòu)示意Fig.2 Surface structure diagram of KIT-6

3.2 KIT-6負(fù)載鎢的合成方法及特性

硅基介孔材料的改性方法主要有共縮聚法和后嫁接法。共縮聚法的原理是在硅基材料的合成過程中加入具有催化活性的前體物質(zhì),使合成后的孔道材料孔壁及表面附著催化活性物質(zhì);后嫁接法是在硅基介孔材料合成后,對(duì)材料表面豐富的硅醇基進(jìn)行改性,使催化活性物質(zhì)鍵合在材料表面。相關(guān)實(shí)驗(yàn)[33-37]表明,無論是采用共縮聚法還是后嫁接法,得到的W-KIT-6材料內(nèi)表面覆蓋一層均勻的鎢物質(zhì),且表現(xiàn)出良好的有序六方介孔結(jié)構(gòu),在負(fù)載較高濃度鎢的條件下,材料的三維連通孔道依然保持完好。負(fù)載量較高時(shí),兩種方法合成的材料中鎢物種及鄰界環(huán)境有一定的差異,如圖3所示。

圖3 不同摻雜方式催化材料中的鎢物種及鄰界環(huán)境Fig.3 Tungsten and adjacent world link of catalytic materials with different doping behavior

3.2.1 共縮聚法

采用共縮聚法制備的W-KIT-6介孔材料,鎢物質(zhì)參與到骨架結(jié)構(gòu)中,只有少量鎢物質(zhì)附著在表面,所以不會(huì)阻塞孔道,有利于催化速率的最大化。但孔壁內(nèi)鎢物質(zhì)的引入會(huì)影響材料的強(qiáng)度和壽命。為了不引入雜原子,常用的鎢前體物質(zhì)有六氯化鎢(WCl6)、鎢酸鈉(H4Na2O6W)、硅鎢酸(H6O39SiW12)[38-41]等水溶性鎢鹽。鎢前體物質(zhì)、表面活性劑、硅前體物質(zhì)在液相環(huán)境中聚合成具有催化活性的介孔材料,最后經(jīng)過老化及煅燒,得到W-KIT-6介孔材料。游離的鎢離子在煅燒過程中會(huì)被氧化成以三氧化鎢為主的氧化鎢混合物,所以共縮聚法合成的W-KIT-6介孔材料催化活性位點(diǎn)包括孔壁中的鎢離子(W6+、W5+)和孔道表面的納米三氧化鎢結(jié)晶微粒。Ramanathan[32]在實(shí)驗(yàn)中得到比表面積625~927 m3/g、孔體積1.09~1.44cm3/g、孔徑分布范圍為6.3~6.9nm的一系列產(chǎn)物。

共縮聚法制得的W-KIT-6介孔材料呈現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的立方Ia3d對(duì)稱性的反射[37],表現(xiàn)出較高的規(guī)整結(jié)構(gòu)?;钚源呋稽c(diǎn)氧化鎢排列均勻地附著在孔壁上,平均孔壁厚度為2~4 nm,而氧化鎢納米顆粒平均直徑為2~4 nm,所以不存在活性位點(diǎn)包埋現(xiàn)象。表2為所有材料的立方晶胞參數(shù)(a0)和d211間距值,由表2可知,晶胞大小隨著鎢含量的增加而增加,d211峰值特性隨著鎢負(fù)載含量的增加而有所改變,說明鎢不僅僅是簡(jiǎn)單的結(jié)合在二氧化硅骨架中,而且形成了額外的鎢骨架[42-44],在鎢含量較高時(shí)上述現(xiàn)象更加明顯,鎢骨架的成鍵結(jié)構(gòu)如圖4所示。

表2 共縮聚法制得的W-KIT-6(Si/W)的相關(guān)性質(zhì)Tab.2 Relevant property of W-KIT-6(Si/W)prepared by polycondensation

隨著鎢含量的增加,溢出的鎢以氧化鎢結(jié)晶微粒的形式附著在孔壁上。HUA Derun等[45-46]報(bào)道了摻雜元素的臨界點(diǎn)問題,當(dāng)超過該臨界點(diǎn)時(shí),結(jié)構(gòu)中的鎢組分趨于飽和,余下的鎢將會(huì)以三氧化鎢晶體形式析出。相關(guān)研究表明[37],鎢在MCM-41中結(jié)合時(shí)摻雜臨界點(diǎn)為5.6%,即鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過5.6%時(shí),多余的鎢物質(zhì)會(huì)使孔道結(jié)構(gòu)趨于無序性,孔道結(jié)構(gòu)更容易坍塌,且形成三氧化鎢。KIT-6的摻雜臨界點(diǎn)還有待進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)測(cè)量。

圖4 鎢骨架的結(jié)構(gòu)Fig.4 Structure of tungsten skeleton

3.2.2 后嫁接法

后嫁接法制備W-KIT-6介孔材料的原理是利用KIT-6內(nèi)表面豐富的硅醇基(Si-OH、Si-(OH)2等),通過改性使鎢物質(zhì)鍵合在KIT-6上。將含有催化活性的金屬氧化物或金屬鹽溶液灌注到孔道結(jié)構(gòu)中,高溫煅燒使其固定,得到具有高比表面積的金屬氧化物或金屬原子-雜原子氧化物。合成KIT-6負(fù)載鎢催化材料,一般選用金屬的雜多酸或雜多酸鹽作為金屬前體[47-48](如磷鎢酸H3O40PW12·xH2O、鎢酸銨(NH4)10W12O41·xH2O、鍺鎢雜多酸 H4GeW12O4·13H2O等)。將金屬前體溶液浸入到材料孔道中,使鎢物質(zhì)與孔道表面的硅醇基鍵合,成鍵方式為Si-O-R1(R1為催化活性物質(zhì))。如果浸漬凝膠中鎢物質(zhì)多于硅醇基,未能鍵合的鎢物質(zhì)會(huì)留在孔道中,在后續(xù)的煅燒過程中被氧化成以三氧化鎢為主的氧化鎢混合物,所以后嫁接法制得的W-KIT-6介孔材料的催化活性位點(diǎn)包括鍵合在孔壁表面的R1和附著在孔壁表面的納米三氧化鎢結(jié)晶微粒。文獻(xiàn)[46]報(bào)道MCM-41孔道材料中硅醇基的數(shù)量為1.4~1.9組/nm2,關(guān)于KIT-6材料的硅醇基數(shù)量還有待探討。

相關(guān)實(shí)驗(yàn)采用后嫁接法制備的W-KIT-6介孔材料[33],相關(guān)數(shù)據(jù)如表3所示。

表3 后嫁接法制得的不同比例的W-KIT-6的BET比表面積、孔體積和孔徑Tab.3 BET specific surface area,pore volume and pore size of different proportions of W-KIT-6 prepared by post-grafting

由后嫁接法制備的W-KIT-6材料,無論是較低的鎢負(fù)載量還是較高的鎢負(fù)載量,均表現(xiàn)出高度規(guī)則排列的結(jié)構(gòu)特性,體現(xiàn)了KIT-6介孔材料的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)。隨著鎢負(fù)載量的增加,材料的BET比表面積降低明顯,孔體積和孔徑均有所減小,這是由于R1基團(tuán)三氧化鎢晶體的出現(xiàn)導(dǎo)致部分孔道堵塞,孔體積減小。在鎢含量5.6%產(chǎn)品中通過電子顯微鏡能清晰的觀察到三氧化鎢納米顆粒,這是由于聚集的金屬氧化物在高溫煅燒過程中出現(xiàn)了結(jié)晶現(xiàn)象,這些微小的晶體簇著生在孔道壁上,對(duì)孔體積和孔道半徑產(chǎn)生一定影響。

在后嫁接法制備的材料中,鎢物質(zhì)大部分以金屬氧化物顆粒的形式堆砌在孔道內(nèi),而不是形成孔壁結(jié)構(gòu)。通常,在多相催化反應(yīng)中,催化材料比表面積越高,孔體積和孔徑越與客體分子相適,越有利于反應(yīng)物與催化劑的相互作用。后嫁接法制備的介孔催化材料存在孔道堵塞問題,和同等鎢含量共縮聚法制備的材料相比較,催化性能較低,但孔壁內(nèi)沒有雜原子摻入,結(jié)構(gòu)較強(qiáng),在高溫非均相反應(yīng)中表現(xiàn)穩(wěn)定,這一事實(shí)已在大量實(shí)驗(yàn)中得到證實(shí)。

3.2.3 鎢前體物質(zhì)的加工

一般而言,單位體積下暴露在表面的鎢物質(zhì)越多,催化材料的活性越高。在氧化鎢介孔材料的合成過程中,用Q2{HPO4[W2O2|(-O2)2O2]2}(Q為NR4或H3O等)這一鎢的過氧物種代替常用的磷鎢酸作為鎢源,是一種近期提到的合成具有高分散度鎢含量介孔二氧化硅的新方法[21],該方法制備的氧化鎢介孔材料沒有明顯的氧化鎢結(jié)晶簇出現(xiàn),表現(xiàn)出了較高的分散性。該鎢的過氧物種結(jié)構(gòu)[49]如圖5所示。

圖5 Q2{HPO4[W2O2(|-O2)2O2]2}的分子結(jié)構(gòu)Fig.5Molecular structure of Q2{HPO4[W2O2(|-O2)2O2]2}

結(jié)構(gòu)式顯示,兩個(gè)陰離子單元通過兩個(gè)等價(jià)的氫鍵結(jié)合在一起,并被陽離子包圍,由于氫鍵網(wǎng)絡(luò)吸附現(xiàn)象,這一結(jié)構(gòu)有利于鎢與二氧化硅孔道中游離的Si-OH、Si-(OH)2等基團(tuán)相結(jié)合,使得鎢物質(zhì)更易于結(jié)合在孔道表面,而非形成塊狀團(tuán)聚的三氧化鎢。根據(jù)假液相理論,活性基團(tuán)不會(huì)因與孔壁鍵合而堵塞孔道,而是在孔道壁上由高濃度位點(diǎn)向低濃度位點(diǎn)游動(dòng)[50]。由這種方法合成的介孔催化材料,活性物質(zhì)分布均勻且間距明顯擴(kuò)大,提高了分散程度。

3.3 W-KIT-6材料在環(huán)己醇脫氫反應(yīng)中的表現(xiàn)

制作鎢系催化劑,一般選用鎢鹽或鎢的雜多酸鹽作為前驅(qū)體。在非均相催化反應(yīng)體系中,通常把鎢物質(zhì)前驅(qū)體加工成WO3,以滿足實(shí)際生產(chǎn)中機(jī)械強(qiáng)度、固液分離等要求。在相關(guān)研究的對(duì)照實(shí)驗(yàn)[32]中,KIT-6材料負(fù)載的三氧化鎢在環(huán)己醇脫氫反應(yīng)中表現(xiàn)出高選擇性(100%)和轉(zhuǎn)化率(32.74%)(同組試驗(yàn)中Fe2O3和CuO的轉(zhuǎn)化率分別為5%和3.24%)。如圖6所示,證實(shí)了W-KIT-6材料對(duì)環(huán)己醇脫氫轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮反應(yīng)的適用性,更多的相關(guān)實(shí)驗(yàn)還有待科研人員進(jìn)行。

圖6 三種材料的催化脫氫活性比較Fig.6 Contrast of catalytic dehydrogenation activity between three materials

4 尚待解決的問題

(1)介孔二氧化硅材料中的酸和堿性位點(diǎn)比例決定了產(chǎn)品的選擇性[43],在醇脫氫反應(yīng)中,酸性位點(diǎn)越多反應(yīng)越傾向于脫水反應(yīng)。在不負(fù)載任何催化活性物質(zhì)的情況下,KIT-6材料孔道內(nèi)部裸露的硅醇基呈弱酸性,但不足以對(duì)產(chǎn)物的純度造成影響,事實(shí)上介孔材料負(fù)載的活性物質(zhì)是影響酸堿度的關(guān)鍵[51-52],相關(guān)物質(zhì)酸性強(qiáng)度為:W-雜多酸>W(wǎng)Ox>Si-OH[53]。由于鎢在強(qiáng)酸條件下易溶解,為了得到高鎢含量,在W-KIT-6制作過程會(huì)不可避免的產(chǎn)生酸性位點(diǎn)和配位不飽和W6+物質(zhì)。如何在二者中尋求平衡是人們需要進(jìn)一步研究的問題。

(2)相關(guān)研究表明,介孔材料KIT-6有較強(qiáng)的熱穩(wěn)定性,但是水熱穩(wěn)定性欠佳,在長(zhǎng)時(shí)間的高溫液

相環(huán)境中,其三維孔道結(jié)構(gòu)會(huì)坍塌,局部孔道的破壞會(huì)阻礙客體分子流動(dòng)。熱穩(wěn)定性取決于壁厚和二氧化硅前體,而水熱穩(wěn)定性取決于壁厚和二氧化硅的聚合程度[54-55],如表4所示。研究認(rèn)為孔道結(jié)構(gòu)中裸露的硅醇基影響了材料的穩(wěn)定性,普遍采用的減少表面硅醇基的數(shù)量的方法為表面羥基的甲硅烷基化,該處理能極大地增加材料表面的疏水性,從而改善材料的水熱穩(wěn)定性。

表4 熱處理和水熱處理對(duì)KIT-6的比表面積和孔體積影響Tab.4 Effects of heat treatment and hydrothermal treatment on specific surface area and pore volume of KIT-6

5 結(jié)語

KIT-6介孔材料的中孔孔道和較大的比表面積在多相反應(yīng)中良好的表現(xiàn)是其受到青睞的原因,通過對(duì)孔壁中官能團(tuán)的修飾、活性組分的浸漬和具有一定結(jié)構(gòu)活性物質(zhì)的固定可以產(chǎn)生均勻分散的良好的活性位點(diǎn),內(nèi)表面官能團(tuán)(硅醇基)通過絡(luò)合反應(yīng)牢牢“鎖住”金屬絡(luò)合物,從而使活性物質(zhì)不會(huì)被流動(dòng)相沖刷掉,這在實(shí)際生產(chǎn)中的意義體現(xiàn)為催化劑壽命的增加。這些特性在非均相催化過程中顯得尤為重要,所以我們有理由相信,在環(huán)己醇脫氫反應(yīng)中,W-KIT-6將扮演更加重要的角色。

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