朱萌萌，黃亮，周敏，陳盧濤，俞璐萍，胡松，胡晉峰，王川丕*

1(綠城農(nóng)科檢測(cè)技術(shù)有限公司，浙江 杭州，310000) 2(安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)/茶與食品科技學(xué)院/茶葉生物與利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，安徽 合肥，230036)

有機(jī)錫化合物(organotin，OT)是20世紀(jì)50年代開發(fā)的農(nóng)藥，按用途可分為殺菌劑、殺蟲劑和殺螨劑等[1-2]。近年來，有機(jī)錫化合物以其高效、低毒的特性而用量逐年增加，但由于其潛在的毒性和對(duì)非目標(biāo)生物的影響，越來越引起人們的重視。日本肯定列表制度于2006年規(guī)定所有食品中不得檢出三唑錫和三環(huán)錫[3]；歐盟規(guī)定三唑錫、三環(huán)錫(以三環(huán)錫總和計(jì))在水果、蔬菜、動(dòng)物產(chǎn)品、牛奶、雞蛋中的最大殘留限量為0.01 mg/kg、規(guī)定苯丁錫在蔬菜、谷物、動(dòng)物產(chǎn)品、牛奶、雞蛋中的最大殘留限量為0.01 mg/kg[4]；我國(guó)《GB 2763—2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》中規(guī)定三唑錫在橙、柚、檸檬、梨水果中的最大殘留限量為0.2 mg/kg，三環(huán)錫在橙中的最大殘留限量為0.2 mg/kg、苯丁錫在黃瓜中的最大殘留限量為0.5 mg/kg。

目前國(guó)內(nèi)外有機(jī)錫類農(nóng)藥的檢測(cè)分析方法主要包括氣相色譜法(GC-FPD)[5]、氣相色譜質(zhì)譜法GC-MS[6-7]、液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法(HPLC-ICP/MS)[8]等。因有機(jī)錫化合物沸點(diǎn)高，不能直接用于氣相色譜法的分析，需要先將其進(jìn)行衍生化反應(yīng)，最常見的衍生化方法主要有采用各種格林試劑烷基化[9-13]；采用四乙基硼化鈉直接在水溶液中進(jìn)行衍生化[14-18]；采用硼氫化鈉在酸性環(huán)境下將有機(jī)錫轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫化物[19]等。采用格林試劑進(jìn)行烷基化反應(yīng)，這一方法操作比較繁瑣、耗時(shí)，而且需要嚴(yán)格的無水條件、不帶活潑氫離子的非極性溶劑[20]。近年來，采用四乙基硼化鈉直接在水溶液中進(jìn)行衍生的方法得到越來越多的應(yīng)用。本文擬采用優(yōu)化后的萃取、凈化、衍生等前處理方法結(jié)合GC-MS/MS方法，探討2種衍生化試劑用于果蔬中三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫3種有機(jī)錫化合物殘留量分析的差異，旨在探究一種操作簡(jiǎn)單、檢出限低、靈敏度高的前處理及衍生化方法，用于果蔬中痕量有機(jī)錫化合物殘留量的檢測(cè)分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

三環(huán)錫標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥99.0%)，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司；苯丁錫標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥98.5%)，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司；三唑錫標(biāo)準(zhǔn)品(純度≥98.5%)，上海市農(nóng)藥研究所有限公司；乙基溴化鎂乙醚溶液(3.0 mol/L), 默克Sigma-Aldrich中國(guó)公司；四乙基硼化鈉(2%水溶液，取0.2 mg溶解到10.0 mL去離子水)，美國(guó)Strem公司；四氫呋喃、乙腈、丙酮、二氯甲烷(色譜純)，美國(guó)J.T.Baker公司；甲苯、HCl、H2SO4(分析純)，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；試驗(yàn)室所用水均為去離子水；微孔有機(jī)濾膜(0.22 μm)。

1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(GC-2010 plus氣相色譜儀配TQ8040質(zhì)譜儀，VF-5MS色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm))，日本Shimadzu公司；ST-16R 離心機(jī)，美國(guó)Thermo Fisher公司；BSA2202S電子天平，德國(guó)Sartorius公司；漩渦混合器，美國(guó)Henry Troemner 公司；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，瑞士Buchi公司；Cleanert Florisi弗羅里硅土固相萃取柱(500 mg/6 mL)，天津博納艾杰爾科技有限公司；KQ5200E超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；MTN-5800氮吹儀，天津奧特賽恩斯儀器有限公司；CHK-121臺(tái)式精密酸度計(jì)：北京昌科儀自動(dòng)化科技有限公司。

1.3 試驗(yàn)條件

1.3.1 色譜條件

進(jìn)樣口溫度：250 ℃ ；載氣：高純氦氣；碰撞氣：高純氬氣，純度≥99.999%；柱流量：1.0 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，1.0 min后開閥；進(jìn)樣量：1 μL；定量方法：外標(biāo)法；升溫程序：60 ℃保持1 min，以40 ℃/min升至170 ℃，保持1 min，以10 ℃/min升至290 ℃，保持4.25 min；

1.3.2 質(zhì)譜條件

色譜-質(zhì)譜接口溫度：280 ℃；電離方式：EI；電離能量：70 eV；離子源溫度：230 ℃；檢測(cè)器電壓：0.99 kV(+0.4kV)；測(cè)定方式：MRM多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式；定性、定量離子、碰撞能量等參數(shù)見表1。

1.4 試驗(yàn)步驟

1.4.1 提取

稱取5.00 g(精確至0.01 g)蔬菜或水果樣品于50 mL離心管中，加入5.0 mL一定pH的純凈水(使用體積比為1∶1為鹽酸水溶液調(diào)節(jié)pH)浸泡0.5 h，加入10.0 mL正己烷，渦旋器振蕩1.0 min，超聲提取20 min，在5000 r/min下離心3.0 min，取上清液于雞心瓶中，殘?jiān)俅渭尤胝和?0.0 mL超聲提取一次，合并提取液，于30 ℃水浴中減壓濃縮至近干，在常溫條件下，氮?dú)饬骶従彺蹈捎袡C(jī)溶劑，待衍生。

表1 三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)

注：*表示定量離子。

1.4.2 衍生化

(1)向上述提取液中加入衍生化試劑3.0 mol/L的乙基溴化鎂乙醚溶液1.5 mL，蓋上瓶塞，渦旋并超聲15 min，然后在冷水浴中逐滴加入1.0 mL 0.5 mol/L的稀硫酸溶液，并不斷振蕩，靜置后取上清液，待凈化。乙基溴化鎂乙醚溶液遇水劇烈反應(yīng)，并產(chǎn)生大量熱，此過程應(yīng)小心操作，保持無水環(huán)境且稀硫酸應(yīng)在冷水浴中逐滴加入。

(2)向上述提取液中加入衍生化試劑2%的四乙基硼化鈉水溶液0.5 mL，蓋上瓶塞，渦旋并超聲15 min，加入2.0 mL正己烷提取衍生后產(chǎn)物，渦旋后離心取上清液，待凈化。

1.4.3 凈化

先用5.0 mL正己烷預(yù)淋洗Florisil固相萃取柱，將上述待凈化液轉(zhuǎn)移至小柱上，再用10.0 mL正己烷-丙酮(體積比為99∶1)溶液進(jìn)行洗脫，收集全部流出液，在常溫條件下氮?dú)饬鞔抵两桑谜和槿芙獠⒍ㄈ葜?.0 mL，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)。

1.4.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫0.010 0 g，用色譜純二氯甲烷定容至25.0 mL，分別得到約107、122、44.4 mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(以Sn計(jì))；用二氯甲烷稀釋為10.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，于0～4 ℃保存。

2 結(jié)果與分析

2.1 氣相色譜-質(zhì)譜條件的優(yōu)化

在電子轟擊離子源(EI)檢測(cè)模式下對(duì)三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫進(jìn)行一級(jí)質(zhì)譜分析(Q3 Scan)，三唑錫在環(huán)境中水解為三環(huán)錫[16]，故三唑錫的儀器條件優(yōu)化同三環(huán)錫。在質(zhì)譜圖中選擇質(zhì)荷比較大，絕對(duì)強(qiáng)度較大的離子為前體離子；設(shè)定3～45 eV(每3 eV一個(gè)間隔)的碰撞能量，對(duì)選定的前體離子峰進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析(產(chǎn)物離子掃描)，根據(jù)二級(jí)質(zhì)譜圖，選擇離子強(qiáng)度最大的為定量離子，離子強(qiáng)度次之的為定性離子。圖1為使用優(yōu)化后的氣相色譜質(zhì)譜條件采集三唑錫(154 μg/L)、三環(huán)錫(136 μg/L)和苯丁錫(56.4 μg/L，以Sn計(jì))標(biāo)準(zhǔn)溶液MRM質(zhì)譜圖。

圖1 三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫MRM色譜圖Fig.1 Chromatogram of azocyclotin、cyhexatin and fenbutatin oxide in multiple reactions monitoring mode(MRM)

2.2 衍生化試劑的選擇

2.2.1 四乙基硼化鈉配制溶液的選擇

四乙基硼化鈉價(jià)格較貴，一般用去離子水或者甲醇配制，但因化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，易遇酸水解和氧化，需要現(xiàn)配現(xiàn)用。盧大勝[15]等研究了四乙基硼化鈉的保存條件，發(fā)現(xiàn)20%四乙基硼化鈉四氫呋喃溶液在3個(gè)月內(nèi)未發(fā)現(xiàn)其活性的明顯變化，2%四乙基硼化鈉四氫呋喃溶液在15 d內(nèi)未發(fā)現(xiàn)其活性的明顯變化。本試驗(yàn)將3種有機(jī)錫化合物同時(shí)采用2%四乙基硼化鈉水溶液和2%四乙基硼化鈉四氫呋喃溶液進(jìn)行衍生，結(jié)果表明(見圖2)，三環(huán)錫、三唑錫和苯丁錫經(jīng)2%四乙基硼化鈉水溶液衍生后響應(yīng)值分別比2%四乙基硼化鈉四氫呋喃溶液高20.38%、19.11%和40.44%，為提高實(shí)際樣品檢測(cè)分析的靈敏度，選擇去離子水作為配制四乙基硼化鈉衍生化試劑的溶劑?？紤]到四乙基硼化鈉水溶液的穩(wěn)定性，建議根據(jù)試驗(yàn)樣品的數(shù)量，配制適量的溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用，可以有效降低試驗(yàn)成本，并顯著提高苯丁錫檢測(cè)分析的靈敏度。

圖2 四乙基硼化鈉溶劑對(duì)衍生化效率的影響Fig.2 Effect of sodium tetraethylborate solvents on derivatization efficiency

2.2.2 兩種衍生化試劑添加量考察

在具塞玻璃離心管中分別加入5.0 mg/L的三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫3種標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.0 mL(以Sn計(jì)則濃度分別為1.54、1.36、0.564 mg/L)，分別添加2種衍生化試劑0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5、2.0 mL，在常溫條件下，氮?dú)饬骶従彺蹈捎袡C(jī)溶劑，按照1.4.2中2種衍生化方法進(jìn)行衍生，并將最終體積定容為2.0 mL上機(jī)分析。結(jié)果表明(見圖3)，隨著乙基溴化鎂乙醚溶液添加量的增加，3種有機(jī)錫化合物衍生化產(chǎn)物響應(yīng)逐漸提高，當(dāng)含量增加到1.0 mL時(shí)，衍生化產(chǎn)物含量呈穩(wěn)定趨勢(shì)。為保證衍生化反應(yīng)完全，選擇乙基溴化鎂乙醚溶液的添加體積為1.5 mL。隨著四乙基硼化鈉添加量的增加，三環(huán)錫衍生化產(chǎn)物響應(yīng)逐步提高，在添加量為1.0 mL時(shí)最高，三唑錫和苯丁錫在添加量為0.6 mL時(shí)最高，之后隨著添加量的增加，衍生化產(chǎn)物響應(yīng)略有降低。綜合考慮試驗(yàn)成本及衍生化產(chǎn)物的響應(yīng)，選擇四乙基硼化鈉的添加量為0.5 mL。

圖3 兩種衍生化試劑添加量對(duì)衍生化效率的影響比較Fig.3 Comparison of the effects of the additives of two kinds of derivatization reagents on the derivatization

確定衍生化試劑添加量后，比較2種衍生化試劑在最佳添加量下對(duì)相同濃度的3種有機(jī)錫化合物的衍生化效率。結(jié)果表明，三唑錫、三環(huán)錫衍生化產(chǎn)物響應(yīng)接近，而苯丁錫經(jīng)四乙基硼化鈉水溶液衍生后的響應(yīng)是乙基溴化鎂乙醚溶液的1.69倍左右。試驗(yàn)過程中還發(fā)現(xiàn)，乙基溴化鎂乙醚溶液在衍生3種有機(jī)錫化合物的過程中，若3種化合物處在二氯甲烷或丙酮溶劑環(huán)境中，將導(dǎo)致衍生化產(chǎn)物的響應(yīng)近乎一個(gè)數(shù)量級(jí)的降低，而四乙基硼化鈉衍生化試劑在衍生過程中則無此現(xiàn)象，在有無溶劑的環(huán)境下，衍生條件溫和，衍生化產(chǎn)物響應(yīng)差異不明顯?？赡苡捎谝一寤V乙醚溶液在進(jìn)行衍生反應(yīng)時(shí)，需要在嚴(yán)格的無水與不帶活潑氫離子的非極性溶劑中進(jìn)行，同時(shí)乙基溴化鎂乙醚溶液在冰水浴中逐滴加入時(shí)會(huì)釋放大量熱，也不可避免的造成苯丁錫衍生物三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基錫的損失，從而導(dǎo)致衍生化效率的降低。而四乙基硼化鈉是在水介質(zhì)和緩沖溶液中均可使用的高效化的衍生化試劑，對(duì)衍生條件要求較低且穩(wěn)定，可同時(shí)對(duì)3種有機(jī)錫化合物進(jìn)行衍生反應(yīng)，用途較乙基溴化鎂廣泛。

2.3 提取條件的優(yōu)化

2.3.1 提取溶劑的選擇

有機(jī)錫化合物多為固體或油狀液體，不溶或難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。常用的提取溶劑有正己烷、戊烷、乙腈、二氯甲烷、甲苯等。本試驗(yàn)考察了正己烷、二氯甲烷和乙腈3種提取溶劑對(duì)三環(huán)錫、三唑錫和苯丁錫提取效果的影響。試驗(yàn)表明，使用正己烷和二氯甲烷提取3種有機(jī)錫化合物的回收率在79.4%～85.2%，采用乙腈提取3種有機(jī)錫化合物的回收率在50.2%～64.3%。考慮到二氯甲烷毒性較正己烷要大，且二氯甲烷提取基質(zhì)中的色素較多，不利于下一步凈化過程，綜合考慮，選擇正己烷作為提取溶劑。

2.3.2 提取環(huán)境pH值的考察

3種有機(jī)錫化合物在不同酸性條件下的提取效率差別較大，KUMAR[20]等發(fā)現(xiàn)了一種較廣泛的提取方法是將樣品酸化后，用甲苯提取有機(jī)錫，方法回收率可達(dá)到90%。本試驗(yàn)以正己烷為提取溶劑，2%四乙基硼化鈉水溶液為衍生化試劑，比較了不同pH條件下的提取效率。稱取5.0 g大白菜樣品，添加5.0 mL去離子水和5.0 mg/L的三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫3種標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.0 mL，通過向樣品中添加鹽酸水溶液(體積比為1∶1)，調(diào)節(jié)樣品溶液pH分別為3.0、4.0、5.0、6.0、7.0，通過提取和衍生，比較不同pH條件下的提取效率。結(jié)果表明(見圖4)，3種有機(jī)錫化合物受不同pH萃取溶液環(huán)境影響較大，隨著pH的增大，提取效率逐漸降低。三環(huán)錫在pH為4.0的萃取溶液環(huán)境中提取效果最好，三唑錫和苯丁錫在pH為3.0的萃取溶液環(huán)境中提取效果最好。綜合考慮，選擇pH為4.0的萃取溶液環(huán)境。

圖4 pH值對(duì)萃取效果的影響Fig.4 Effect of the pH value on extraction efficiency

2.4 基質(zhì)效應(yīng)的考察

基質(zhì)效應(yīng)(ME)指樣品中除分析物以外的其它成分對(duì)待測(cè)物測(cè)定值的影響，即基質(zhì)對(duì)分析方法準(zhǔn)確測(cè)定分析物的能力的干擾。

(1)

式中：Pm為基質(zhì)加標(biāo)峰面積；Ps為純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)溶液峰面積。

本試驗(yàn)前處理過程用到大量有機(jī)試劑、酸和衍生化試劑，可能對(duì)目標(biāo)物的響應(yīng)產(chǎn)生一定的影響，按照STAHNKE[21]中的添加法定量評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)強(qiáng)度，分別測(cè)定空白提取液與純?nèi)軇┲刑砑酉嗤瑵舛确治鑫锏碾x子響應(yīng)強(qiáng)度，考察了在添加1.00 mg/kg(以Sn計(jì))條件下，不同基質(zhì)條件對(duì)3種有機(jī)錫化合物響應(yīng)的影響，結(jié)果見圖5。

圖5 不同基質(zhì)對(duì)三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫的基質(zhì)效應(yīng)影響(n=3)Fig.5 Effect of different matrices on matrix effects of azocyclotin、cyhexatin and fenbutatin oxide (n=3)

苯丁錫在白菜和茄子樣品中存在微弱的基質(zhì)抑制效應(yīng)，3種有機(jī)錫化合物在其它基質(zhì)中均存在基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，這與已知的氣相色譜分析中大多數(shù)農(nóng)藥表現(xiàn)出不同程度的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)論點(diǎn)相吻合。不同基質(zhì)中，三唑錫的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)比三環(huán)錫和苯丁錫強(qiáng)，而一般熱極性、不穩(wěn)定、具有氫鍵結(jié)果能力的農(nóng)藥在氣相色譜殘留分析中較易產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)，可能與三唑錫含有的胺基基團(tuán)在酸性條件下不穩(wěn)定，易分解有關(guān)。3種有機(jī)錫化合物在香蕉中的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)均比其它基質(zhì)要強(qiáng)，可能與香蕉基質(zhì)中含有較多的糖分、蛋白質(zhì)等成分有關(guān)，在前處理過程中未得到有效的凈化。在基質(zhì)效應(yīng)存在的情況下，本試驗(yàn)選取基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量，可以一定程度上降低基質(zhì)效應(yīng)的影響，使定量結(jié)果更加準(zhǔn)確。

2.5 方法的線性范圍、加標(biāo)回收率、精密度和定量限

取0.01、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0 mg/L 6個(gè)質(zhì)量濃度的三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫化合物，按優(yōu)化色譜條件進(jìn)樣1 μL，以峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2，以信噪比S/N≥3估算儀器的檢出限(LOD)，S/N≥10估算儀器的定量限(LOQ)，結(jié)果如下(見表2)。

表2 三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫化合物的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限

稱取市售的大白菜、茄子、土豆、柑桔、蘋果5個(gè)樣品，分別添加0.010 0、0.020 0和0.050 0 mg/kg不同水平的3種有機(jī)錫化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率試驗(yàn)，每個(gè)添加水平重復(fù)3次，加標(biāo)回收結(jié)果(見表3)。3種有機(jī)錫化合物的平均回收率為76.2%～92.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于8.5%，符合GB/T 27404—2008附錄F中對(duì)檢測(cè)方法確認(rèn)的要求。

表3 三唑錫、三環(huán)錫和苯丁錫化合物的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=3)

續(xù)表3

衍生化試劑檢測(cè)基質(zhì)加標(biāo)水平/(mg·kg-1)三唑錫三環(huán)錫苯丁錫回收率/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/%回收率/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/%回收率/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD/%乙基溴化鎂四乙基硼化鈉乙基溴化鎂四乙基硼化鈉乙基溴化鎂四乙基硼化鈉柑桔0.0174.22.379.32.588.65.278.23.180.33.577.82.60.0283.35.583.51.878.03.388.81.185.32.377.42.50.0592.03.388.52.386.12.689.92.576.83.485.15.5乙基溴化鎂四乙基硼化鈉乙基溴化鎂四乙基硼化鈉乙基溴化鎂四乙基硼化鈉蘋果0.0177.54.777.76.680.36.680.26.379.35.881.25.30.0279.55.285.23.585.62.884.03.486.33.884.31.90.0577.82.289.62.189.51.585.64.790.51.990.51.2

2 結(jié)論

本試驗(yàn)比較了乙基溴化鎂乙醚溶液、四乙基硼化鈉2種衍生化試劑用于3種有機(jī)錫化合物衍生化反應(yīng)的優(yōu)劣，2種衍生化試劑均可用于三唑錫、三環(huán)錫的衍生化反應(yīng)檢測(cè)。苯丁錫采用2%四乙基硼化鈉水溶液衍生后產(chǎn)物響應(yīng)較高，且該試劑在水介質(zhì)和緩沖溶液中均可使用，對(duì)衍生條件要求較低且穩(wěn)定，用途比乙基溴化鎂乙醚溶液更為廣泛。并對(duì)3種有機(jī)錫化合物在不同基質(zhì)中的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行了探討，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線定量可以有效降低基質(zhì)效應(yīng)。采用優(yōu)化后的GC-MS/MS方法，在空白樣品添加濃度為0.01、0.02、0.05 mg/kg的范圍內(nèi)，3種有機(jī)錫化合物的平均回收率范圍為76.2%～92.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于8.5%，符合GB/T 27404—2008附錄F中對(duì)檢測(cè)方法確認(rèn)的要求。因此優(yōu)化后的該方法檢出限低、靈敏度高，適用于水果、蔬菜中有機(jī)錫化合物的定量檢測(cè)。

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