謝豐鳴,吳志朋
(山東萬達(dá)化工有限公司,山東 東營 257000)
PC/MBS合金是以PC和MBS為主要原料的一種重要的工程塑料,這種合金具備有PC與MBS兩者的優(yōu)良性能:一方面擁有PC樹脂一般良好的尺寸穩(wěn)定性、力學(xué)性能以及優(yōu)秀的耐熱性能,在另一個方面同時還擁有了MBS樹脂一般良好的加工流動性以及抗沖擊性能。PC/MBS合金可以用作汽車裝飾件及照相機材料、手機材料等。
PC與MBS二者共混,可以形成合金。MBS結(jié)構(gòu)是一種橡塑兩相結(jié)構(gòu)體系,橡膠相的PB作為分散相分布在樹脂SAN連續(xù)相中。溶解度參數(shù)變化 :PC/SAN 為 Δδ=0.20(cal·cm-3)1/2,PC/PB 為Δδ=1.85(cal·cm-3)1/2,可見,PC/MBS 合金中 PC/PB很難相容,PC/SAN是可以相容的。而且,SAN中AN含量影響PC與SAN間相互作用。本文研究PC/MBS配比為 40/60、60/40、80/20時,MBS樹脂橡膠含量變化對合金力性能的影響。
MBS接枝共聚物,實驗室自制;聚碳酸酯PC-0110,寧波浙鐵大風(fēng)化工有限公司;丙烯腈-苯乙烯共聚物SAN-80HF,寧波樂金甬興化工有限公司;抗氧劑168和抗氧劑1010,瑞士汽巴化學(xué)有限公司。
雙螺桿擠出機,ZSE-34型,德國萊斯公司;高速混合器,GRH-100型,紅旗塑料機械廠;注塑機,SZ-68/40型,柳州塑料機械廠;沖擊試驗儀,XJU-5.5型,承德金建檢測儀器有限公司;熔體流動速率(MFR)儀,SWO556型,德國Haake公司;熱變形溫度(HDT)測試儀,MP3型,意大利ATS FAAR公司;萬能材料試驗機,Instron型,美國 Instron公司。
第一步:采用種子乳液聚合方法合成MBS接枝共聚物;再將MBS接枝共聚物與SAN按不同配比進行擠出造粒,制備出膠含量分別為8%、18%、28%、38%和48%的MBS樹脂。
第二步:將烘干的MBS樹脂、PC、其他助劑混合,按照PC/MBS配比為45/55、55/45、75/25,采用雙螺桿擠出機在210~230℃共混擠出造粒,在240~260℃注塑制樣。
注意:注塑后的試樣需放置24 h及以上后再進行測試。
熔體流動速率按照GB/T3682—2000進行測試,溫度260℃,負(fù)荷3.8 kg。
維卡軟化溫度按照GB/T1633—2000進行測試,負(fù)荷50 N,升溫速率50℃/h。
拉伸性能按照GB/T1040.2—2006進行測試。拉伸速率50 mm/min;啞鈴形試樣,試樣寬度10 mm,厚度4 mm。
沖擊強度按照GB/T1843—2008進行測試。樣條尺寸80 mm×10 mm×4 mm,缺口寬2 mm,擺錘能量2.75 J。
PC與不同橡膠含量的MBS樹脂按照45/55、55/45、75/25比例共混,制備出PC/MBS合金。從圖1可以看到,當(dāng)MBS樹脂橡膠含量為5%~30%時,PC/MBS合金的沖擊強度呈現(xiàn)不斷增大的趨勢;當(dāng)MBS樹脂橡膠含量在30%~50%時,PC/MBS合金的沖擊強度呈下降趨勢。此外,在MBS樹脂橡膠含量相同的條件下,PC/MBS合金的沖擊強度隨著PC用量的增大而增大。
圖1 MBS樹脂橡膠含量對PC/MBS合金沖擊性能的影響
PC具有一定的韌性,符合銀紋-剪切帶增韌機理。當(dāng)MBS樹脂橡膠含量為5%~30%時,協(xié)同增韌效果顯著。在受到外界沖擊時,橡膠粒子的存在,不僅可以誘導(dǎo)銀紋和剪切帶的產(chǎn)生,還消耗外界作用的沖擊能;可以有效終止銀紋發(fā)展成裂紋,使PC/MBS合金抵抗沖擊破壞的能力變強。隨著MBS樹脂膠含量的增加,受到?jīng)_擊時,大量的銀紋產(chǎn)生,不能及時被終止的銀紋,易發(fā)展成裂紋,PC/MBS合金的沖擊強度呈下降趨勢。
從圖2可以看出,一定組成的PC/MBS合金,隨著MBS樹脂橡膠含量的增加,PC/MBS合金的拉伸強度不斷下降;在MBS樹脂橡膠含量相同時,PC/MBS合金的拉伸強度隨PC用量的增加而增加。
圖2 MBS樹脂橡膠含量對PC/MBS合金拉伸性能的影響
PC與MBS樹脂相容性較好,可以形成均勻的共混體系,界面結(jié)合良好。但是,MBS自身的拉伸強度不及PC樹脂,MBS樹脂橡膠含量越高,其拉伸強度越低,所以,MBS樹脂的加入及其橡膠含量的增加,都起著降低PC/MBS合金的拉伸強度的作用。
從圖3可以看出,隨著MBS樹脂橡膠含量的增加,三種不同配比的PC/MBS合金的熔體流動速率都呈現(xiàn)出了下降的趨勢。并且,當(dāng)MBS所占的組分越大的情況下,合金熔體流動速率下降的速度就越快。出現(xiàn)這種情況的原因就在于MBS樹脂的熔體流動速率會伴隨著其橡膠含量的增加而快速的降低,含有比較少橡膠粒子的MBS樹脂的熔體流動速率與PC相比要高,但是如果MBS含有較多的橡膠粒子,那么其熔體流動速率就會低于PC。從圖3可見,塑化開始時,MBS樹脂橡膠含量較低,可以改善PC的流動性;MBS樹脂占PC/MBS合金的比例越大,改善越明顯,即在MBS樹脂橡膠含量在18%以內(nèi),合金的熔體流動速率從大到小按PC/MBS=45/55、PC/MBS=55/45、PC/MBS=75/25的順序變化;塑化后期,MBS樹脂橡膠含量較高,對PC流動性的改善起反作用,MBS樹脂占PC/MBS合金的比例越大,反作用越明顯,即在MBS樹脂橡膠含量在38%以上時,合金的熔體流動速率從大到小按PC/MBS=75/25、PC/MBS=55/45、PC/MBS=45/55的順序變化;塑化中期,出現(xiàn)交錯。
從圖4可以看出,三種不同配比組成的PC/MBS合金的維卡軟化溫度隨MBS樹脂的橡膠含量增加而下降;在MBS樹脂橡膠含量一定時,PC/MBS合金的維卡軟化溫度隨PC合金用量的增加而增大。這是因為,MBS樹脂的加入及其橡膠含量的增加使PC/MBS合金的剛性降低,剛性的下降伴隨著熔融熵的增加,進而降低維卡軟化溫度。
圖3 MBS橡膠含量對PC/MBS合金的熔體流動速率的影響
圖4 MBS樹脂橡膠含量對PC/MBS合金維卡軟化溫度的影響
(1)當(dāng)MBS樹脂橡膠含量一定時,隨MBS用量的增加,PC/MBS合金的沖擊強度、拉伸強度和維卡軟化溫度均下降。
(2)當(dāng)MBS樹脂橡膠含量在18%以內(nèi),PC/MBS合金的熔體流動速率隨MBS含量的增加而增大;在MBS樹脂橡膠含量達(dá)到38%后,PC/MBS合金的熔體流動速率隨MBS組分的增加而降低。
(3)當(dāng)PC/MBS合金的組成一定時,隨著MBS樹脂膠橡膠含量的增加,PC/MBS合金的拉伸強度、熔體流動速率和維卡軟化點均呈現(xiàn)下降趨勢。
(4)當(dāng)PC/MBS合金的組成一定時,在MBS樹脂橡膠含量在28%時,PC/MBS合金的沖擊強度隨橡膠含量的增大而增大;當(dāng)MBS樹脂橡膠含量大于28%時,合金的沖擊強度呈下降趨勢,下降幅度不大。
(5)研究表明:不論合金的組成,橡膠含量為28%的MBS樹脂可以很好地提高PC/MBS合金的沖擊強度。
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