譚強
摘要:本文首先分析了對硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕原因,對低溫H2S腐蝕、高溫硫腐蝕、露點腐蝕等的腐蝕機理進行了闡述,同時闡述了硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕防護措施,從工藝流程上分析,從升級材質、腐蝕監(jiān)測入手控制,保證裝置長周期穩(wěn)定運行,僅供參考。
關鍵詞:硫磺回收裝置;尾氣處理單元;腐蝕現(xiàn)象;防護措施
1 對硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕處理分析
硫磺回收裝置尾氣處理單元,在制硫階段產生的尾氣中含有大量的二氧化碳、二氧化硫、H2S等有毒、有害氣體,且H2S在裝置通入氫氣后,會進行反應物還原,在高溫下,氣體會進入到尾氣冷卻塔內,通過與冷水接觸,會增加水內的酸性,加劇裝置部件腐蝕,硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕處理如下。
1.1低溫H2S腐蝕
硫磺回收裝置尾氣處理單元,采用的是克勞斯硫回收工藝,基于其原理上能夠發(fā)現(xiàn),制硫尾氣內含有少量的有害物質,包括:二氧化硫、H2S等。通過換熱尾氣后,借助催化劑的作用,硫及硫化物能夠開展加氫反應,以此還原成H2S。經過反應之后,感溫氣體會進入到尾氣急冷塔內,通過與冷水接觸,會形成H2S、H2O腐蝕環(huán)境,如下圖1所示。
在H2S反應式中可得知,濕H2S對碳鋼設備會產生均勻腐蝕與硫化物應力腐蝕。通過檢修發(fā)現(xiàn)尾氣內的腐蝕均為均勻腐蝕,且腐蝕產物為片狀。H2S通過與金屬產生腐蝕反應,會生成FeS,腐蝕產物會在金屬表面形成保護膜?;谀さ拇嘈?,隨著其厚度的不斷增加,一旦受到流體沖刷,將會導致腐蝕保護膜脫落,進而加劇介質腐蝕。
1.2高溫硫腐蝕
高溫硫腐蝕一般發(fā)生在240℃高溫環(huán)境中的,介質內的H2S與鐵直接反應,會生成硫化鐵。新生成的硫活性較強,能夠與鐵形成強烈反應。硫化鐵腐蝕一般發(fā)生在尾氣加熱器、廢熱鍋爐內等。高溫硫腐蝕反應式:
Fe+H2S?FeS+H2
Fe+SFeS
1.2露點腐蝕
若含硫的氣體內燃燒,經過化合物分解,與氧氣結合會生成二氧化硫氣體,部分二氧化硫受到灰分、金屬氧化物的影響,在催化作用下,會生成三氧化硫。酸雨的形成就是三氧化硫與燃燒氣體內水蒸氣結合,酸雨在溫度低于露點的金屬表面凝結,會腐蝕金屬物質。
露點腐蝕化學式:S+SO2
2SO2+2SO3
SO3+H2OH2SO4
2 硫磺回收裝置尾氣處理單元工藝流程
硫磺回收裝置尾氣處理單元工藝流程如下圖2所示,
硫磺回收裝置尾氣處理單元制硫尾氣進入到加熱器、高溫煙氣中,會在其中進行換熱,且溫度會上升到300℃,與氫氣混合,在催化劑作用下,加速氫、水解反應,以此促使尾氣內的二氧化硫、COS等氣體還原,并水解成H2S。反應之后的高溫氣體,此階段氣體為330℃,在氣體進入到蒸汽發(fā)生器后,會逐步飽和。尾氣溫度下降到170℃后,尾氣會迅速進入到冷卻塔下部,通過與急冷水逆流接觸,塔底的氣體會被迅速抽出,經過冷卻之后,在40℃下開展循環(huán)使用。
從尾氣吸收塔中頂出來的凈化尾氣,會進入到爐內燃燒,在700℃高溫環(huán)境下,凈化尾氣內殘留的硫化物,會生成二氧化硫,剩余的氫氣燃燒,會生成水與二氧化碳。
3 硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕防護措施
基于上述對硫磺回收裝置尾氣處理單元工作流程的分析,在硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕處理基礎上,硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕防護措施主要如下。
3.1 升級材質
不同材料其化學成分與組織特點、防腐蝕性能各不相同,材料在使用中耐藥性直接決定著設備使用壽命、設備運行的可靠性。就實際情況而言,部分材料難以滿足當前材質需求,只有借助定點測厚、材質分析,適當開展材料升級,選擇可靠性較強的材質,才可從源頭降低腐蝕隱患。比如:筆者所在企業(yè),綜合考慮H2S、H2O環(huán)境腐蝕問題,在大修期間,選擇304不銹鋼為冷水管線。在設計階段,綜合考慮運行周期問題,定期更新尾氣加熱器。
3.2 腐蝕監(jiān)測
在設備運行階段,為強化腐蝕狀態(tài)的監(jiān)測,應當強化監(jiān)測技術的應用,為裝置的安全運行保駕護航。目前,常用的監(jiān)測方式包括:定點測厚、腐蝕介質監(jiān)測、掛片監(jiān)測。為提升硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕防護水平,應當對H2S、H2O環(huán)境進行分析,積極開展定點測厚、在線監(jiān)測等。為降低設備腐蝕度,可在冷水內注入NH3,實現(xiàn)水中pH值的調節(jié)。就急冷塔水質,一般要求水的pH值在6.5-8.5范圍內,且鐵離子質量濃度要在1.5mg/L以內。通過開展定點測厚監(jiān)測,分析介質、鐵離子含量,以此明確腐蝕原因。
基于腐蝕本身的特殊性與復雜性,為保障腐蝕措施的有效,需要明確監(jiān)測技術的優(yōu)缺點,強化各類監(jiān)測技術的應用。為強化工藝防腐蝕控制,切實降低pH值浮動,需要改善設備內部的酸性環(huán)境,以此減少腐蝕速度。
4結束語
綜上所述,硫磺回收裝置尾氣處理單元,在制硫階段產生的尾氣中含有大量的二氧化碳、二氧化硫、H2S等有毒、有害氣體,且H2S在裝置通入氫氣后,會進行反應物還原,在高溫下,氣體會進入到尾氣冷卻塔內,通過與冷水接觸,會增加水內的酸性,加劇裝置部件腐蝕。在實際工作階段,應當積極開展防腐工藝控制,引入各類先進技術,最大程度避免突發(fā)性腐蝕泄露事故的發(fā)生。
參考文獻
[1]孫超.硫磺裝置尾氣急冷塔堵塞原因分析和控制措施[J].山東化工,2018,47(14):85-88.
[2]趙敏.硫磺回收裝置尾氣處理單元腐蝕問題分析[J].石油化工腐蝕與防護,2017,34(03):29-32.