虎曉東, 王攀峰, 楊立春, 蘭二明, 周冠偉, 趙昌明*
(1.遼寧科技大學(xué)材料與冶金學(xué)院,遼寧 鞍山 114051; 2.南京鋼鐵股份有限公司,江蘇 南京 210035 )
隨著市場形勢的不斷惡化,為進(jìn)一步降低冶煉渣料成本,南京鋼鐵集團(tuán)第一煉鋼廠從2016年初開始進(jìn)行取消輕燒白云石冶煉的工藝攻關(guān),將鋼渣料結(jié)構(gòu)逐步優(yōu)化為“石灰+石灰石+生白云石”模式,成為國內(nèi)生料使用比例最高的轉(zhuǎn)爐。該渣料模式的應(yīng)用雖然大幅度降低了鋼渣料成本,但因冶煉成渣體系的大幅變化,冶煉過程中出現(xiàn)返干、溢渣、爐況侵蝕等問題,對生產(chǎn)順行帶來了一些負(fù)面影響。
本研究通過對轉(zhuǎn)爐冶煉過程的鋼渣取樣,結(jié)合目前的造渣模式根據(jù)數(shù)據(jù)對冶煉過程中鋼渣的成分進(jìn)行分析。采用巖相檢驗(yàn)分析方法確定鋼渣的礦物組成和分布情況,將分析結(jié)果與渣的化學(xué)成分、物相組成等結(jié)合起來,可更加全面地認(rèn)識新造渣模式下鋼渣的性質(zhì)。本研究結(jié)果可為改善轉(zhuǎn)爐造渣模式、降低成本和延長爐襯壽命提供科學(xué)依據(jù)和理論支持[1-3]。
對南京鋼鐵集團(tuán)第一煉鋼廠150 t轉(zhuǎn)爐在“石灰+石灰石+生白云石”造渣模式進(jìn)行鋼渣分階段的現(xiàn)場取樣,分別取冶煉5 min、冶煉12 min、終點(diǎn)渣、濺渣前和濺渣后的渣樣。
對各階段提取的渣樣分別進(jìn)行化學(xué)成分分析、物相分析并對渣樣進(jìn)行鑲嵌、切割、拋光、浸蝕(工業(yè)酒精,純度99.97%)處理,將制好的試樣進(jìn)行礦相組成檢測分析,以此得到具體的化學(xué)成分。此外,采用FESEM(場發(fā)射掃描電子顯微鏡)結(jié)合EDS(能譜儀)和偏光顯微鏡進(jìn)行巖相分析,以此得到具體的顯微結(jié)構(gòu)。
“石灰+石灰石+生白云石”造渣模式中生白云石的主要成分是CaCO3和MgCO3,在分解過程中吸收大量的熱。生白云石在受熱900℃以上條件下分解方式分為兩步,具體的分解反應(yīng)式如下:
CaCO3=CaO+CO2, lgPCo2=-8908/T+7.53
(1)
MgCO3=MgO+CO2, lgPCo2=-6180/T+6.80
(2)
CaCO3和MgCO3的分解溫度分別為910 ℃和640 ℃,均低于轉(zhuǎn)爐內(nèi)的鐵水溫度。由式(1)和(2)可知,生白云石加入爐內(nèi)時(shí)可立即發(fā)生分解反應(yīng)并生成CO2。轉(zhuǎn)爐冶煉過程中鐵水表面溫度高達(dá)1100 ℃,火點(diǎn)區(qū)域溫度高達(dá)3000 ℃,分解生成的CO2氣體瞬間膨脹4000倍以上,推動(dòng)生成的CaO和MgO飛到渣中;同時(shí),由于CO2的逸出,使新生成的輕燒呈多孔細(xì)晶狀,提高了成渣速度[4]。
根據(jù)轉(zhuǎn)爐泡沫渣的形成機(jī)理分析,前期渣形成過程中,由于生白云石分解生成CO2氣體彌散在初期渣中,有利于初期泡沫渣的形成,增大了氣-熔渣-金屬的界面,加快了爐內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)速度,有利于前期脫磷反應(yīng)的進(jìn)行,使渣中的磷始終處于較低的水平。
“石灰+石灰石+生白云石”造渣模式與傳統(tǒng)造渣模式相比,生白云石煅燒的過程由轉(zhuǎn)爐外移至轉(zhuǎn)爐內(nèi),可以充分利用轉(zhuǎn)爐富余的熱量,實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)爐冶煉過程熱量平衡,同時(shí)可降低熔劑消耗成本[5]。
對冶煉5 min、冶煉12 min、終點(diǎn)渣、濺渣前和濺渣后的渣樣進(jìn)行礦相組成檢測,其化學(xué)成分分析如表1所示,礦相組成如表2所示。
表1 轉(zhuǎn)爐部分鋼渣化學(xué)成分統(tǒng)計(jì)
表2 不同成渣階段的礦相組成
由表1和表2可知,冶煉5 min渣樣的礦相組成為黃長石相、RO相、方鎂石和玻璃質(zhì);冶煉12 min渣樣的礦相組成為RO相、方鎂石、玻璃質(zhì)和鈣鐵相;終點(diǎn)渣樣的礦相組成為C2S,RO相、方鎂石、玻璃質(zhì)和鈣鐵相;濺渣前(后)渣樣的礦相組成為C2S,RO相、方鎂石、玻璃質(zhì)和鈣鐵相。
為了進(jìn)一步地觀察鋼渣的顯微結(jié)構(gòu),對渣樣進(jìn)行鑲嵌、切割、拋光、浸蝕(工業(yè)酒精,純度99.97%)處理,在光學(xué)顯微鏡下進(jìn)行觀察和鑒定,采用FESEM(場發(fā)射掃描電子顯微鏡)結(jié)合EDS(能譜儀)和偏光顯微鏡進(jìn)行巖相分析。不同階段的顯微結(jié)構(gòu)和巖相如表3所示。
從表3中可知:冶煉5 min的顯微結(jié)構(gòu)是黃長石相的形貌主要為紡錘狀和編織狀;RO相多為雛晶狀,少部分局部呈現(xiàn)圓粒狀與方鎂石相聚集在一起;方鎂石相呈現(xiàn)四方狀,常被RO相包裹,多以游離態(tài)零散地存在于渣中,少部分未能夠及時(shí)溶解的集中聚集,并與C2S,RO相和玻璃質(zhì)相伴相生;玻璃質(zhì)為渣中的液相基體則構(gòu)成鋼渣的骨架,為無定形貌,另外,鐵粒和氣孔多以渾圓狀存在于渣中;冶煉12 min的顯微結(jié)構(gòu)是C2S相呈現(xiàn)圓粒狀或者珊瑚狀形貌,方鎂石呈四方形,RO相分為兩種,白亮的為FeO為主體的RO相,淺灰色的為CaO為基體的RO相,兩者交織在一起,并且無規(guī)則形貌。鈣鐵相呈現(xiàn)粒狀,分布在各礦相間,有一些鈣鐵相會(huì)以f-CaO的形式從中析出;終點(diǎn)渣樣的纖維結(jié)構(gòu)是C2S相的形貌主要為圓粒狀和珊瑚狀,少部分出現(xiàn)長條柱狀;RO相多為無定形貌,常與方鎂石相互伴生,并包裹在方鎂石相外圍;玻璃質(zhì)為渣中的液相基體與和鈣鐵相共同構(gòu)成鋼渣的骨架,無固定形貌,鐵粒多以渾圓狀存在于渣中,而渾圓氣孔相對5 min渣樣較少;濺渣前(后)渣樣的典型微區(qū)礦物組成與終點(diǎn)渣樣較為類似,但是C2S發(fā)育較好,晶粒粗大,呈現(xiàn)大圓粒狀,方鎂石相顆粒仍然以四方狀存在,且被無定形RO相所包圍,玻璃質(zhì)和鈣鐵相共同構(gòu)成鋼渣的骨架,渾圓鐵粒和氣孔零散地存在于渣中。
(1)利用生白云石可以更好地加快爐內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)速度,有利于前期脫磷反應(yīng)的進(jìn)行,使渣中的磷始終處于較低的水平。
(2)“石灰+石灰石+生白云石”造渣模式下,冶煉5 min渣樣的礦相組成為黃長石相、RO相、方鎂石和玻璃質(zhì);冶煉12 min渣樣的礦相組成為RO相、方鎂石、玻璃質(zhì)和鈣鐵相;終點(diǎn)渣樣的礦相組成為C2S,RO相、方鎂石、玻璃質(zhì)和鈣鐵相;濺渣前(后)渣樣的礦相組成為C2S,RO相、方鎂石、玻璃質(zhì)和鈣鐵相。
表3 不同成渣階段的顯微結(jié)構(gòu)和巖相
注:1.C2S;2.黃長石;3.方鎂石相;4.RO相;5.鐵珠;6.玻璃質(zhì);7.孔洞;9.鈣鐵相;10.FeO;11.鎂薔薇輝石
(3)“石灰+石灰石+生白云石”造渣模式下,冶煉5 min的顯微結(jié)構(gòu)是黃長石相的形貌主要為紡錘狀和編織狀,RO相多為雛晶狀,方鎂石相呈現(xiàn)四方狀;冶煉12 min的顯微結(jié)構(gòu)是C2S相呈現(xiàn)圓粒狀或者珊瑚狀形貌,方鎂石呈四方形,RO相分為兩種,白亮的為FeO為主體的RO相,淺灰色的為CaO為基體的RO相,兩者交織在一起,并且無規(guī)則形貌。終點(diǎn)渣樣的顯微結(jié)構(gòu)是C2S相的形貌主要為圓粒狀和珊瑚狀,RO相多為無定形貌;濺渣前(后)渣樣的顯微是C2S發(fā)育較好,晶粒粗大,呈現(xiàn)大圓粒狀,方鎂石相顆粒仍然以四方狀存在,且被無定形RO相所包圍。
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