李杰林,劉漢文,周科平,朱龍胤
(1.中南大學(xué) 資源與安全工程學(xué)院,湖南 長(zhǎng)沙 410083;2.中南大學(xué) 高海拔寒區(qū)采礦工程技術(shù)研究中心,湖南 長(zhǎng)沙 410083)
巖石是一種復(fù)雜的天然介質(zhì),其內(nèi)部存在大量的微裂隙、微孔洞等地質(zhì)缺陷[1-2],且呈隨機(jī)狀態(tài)分布[3]。在寒區(qū)環(huán)境中,巖土工程普遍面臨著凍融作用的影響,在自然界反復(fù)的凍融循環(huán)過(guò)程中,彌散在巖石內(nèi)部的微細(xì)缺陷不斷演化,形成宏觀裂紋,引起巖體材料力學(xué)性能劣化[4],并最終導(dǎo)致巖體結(jié)構(gòu)破壞,進(jìn)而引發(fā)巖質(zhì)邊坡的凍融風(fēng)化、剝蝕以至滑坡,路基及建筑地基凍脹抬升和融化下沉等凍融災(zāi)害[5-7]。寒區(qū)巖體工程穩(wěn)定性評(píng)價(jià)、凍融災(zāi)害防治等已成為急需解決的關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題[8]。因此,研究?jī)鋈谘h(huán)影響下的巖石細(xì)觀結(jié)構(gòu)特征對(duì)于分析巖石的損傷變形和破壞具有重要意義,能有助于揭示寒區(qū)巖體的損傷機(jī)理。
低場(chǎng)核磁共振技術(shù)(Low Field Nuclear Magnetic Resonance,LF-NMR)已廣泛應(yīng)用于巖石類多孔介質(zhì)材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)特征研究中,主要通過(guò)測(cè)量巖石孔隙中流體的弛豫時(shí)間來(lái)獲取巖樣的孔隙分布情況、連通性以及各種物性參數(shù),可以實(shí)現(xiàn)巖石內(nèi)部孔隙的定性和定量化測(cè)試分析,該方法具有應(yīng)用范圍廣、測(cè)試時(shí)間短、對(duì)巖樣進(jìn)行無(wú)損檢測(cè)等優(yōu)點(diǎn)[9]。目前,低場(chǎng)核磁共振技術(shù)已開始應(yīng)用于巖石的凍融損傷研究中,并取得了初步研究成果。筆者團(tuán)隊(duì)利用核磁共振技術(shù)分析和討論了凍融條件下巖石的T2譜分布、T2譜面積的變化特征和巖石的內(nèi)部孔隙分布特性[10-13],并研究了砂巖的細(xì)觀結(jié)構(gòu)損傷與動(dòng)力學(xué)特性的關(guān)系,以及花崗巖的細(xì)觀凍融損傷與宏觀力學(xué)強(qiáng)度關(guān)系[14-15];楊更社團(tuán)隊(duì)自主設(shè)計(jì)了與NMR配套的環(huán)境控制系統(tǒng),可實(shí)現(xiàn)凍融過(guò)程中T2譜等參數(shù)的實(shí)時(shí)檢測(cè),獲取了飽水粉砂巖凍結(jié)和融化過(guò)程中的未凍水含量、T2譜的變化規(guī)律;蔡承政利用核磁共振和SEM研究了液氮凍結(jié)條件下巖石孔隙結(jié)構(gòu)損傷特性[16];翟成利用NMR和SEM研究了凍融作用對(duì)煤樣孔隙結(jié)構(gòu)劣化及煤層透氣性的影響,結(jié)果表明,多次凍融能使煤體孔隙數(shù)量增加,尺寸變大,連通增強(qiáng),從而形成交織貫通的孔裂隙網(wǎng)絡(luò),使煤體透氣性大幅增強(qiáng)[17-18]。以上研究成果表明,NMR技術(shù)在巖石細(xì)觀凍融損傷的識(shí)別中優(yōu)勢(shì)明顯,特別是在孔隙水凍結(jié)融化過(guò)程、未凍水遷移及細(xì)觀結(jié)構(gòu)損傷演化方面,但目前基于NMR技術(shù)的巖石凍融損傷特性研究還處于起步階段,尚沒(méi)有形成系統(tǒng)理論。
為探討凍融巖石的細(xì)觀結(jié)構(gòu)特征,以花崗巖為研究對(duì)象,通過(guò)室內(nèi)凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn),采用低場(chǎng)核磁共振技術(shù)對(duì)凍融花崗巖進(jìn)行細(xì)觀結(jié)構(gòu)特征測(cè)試,對(duì)凍融后巖樣的孔隙度、T2譜分布變化情況進(jìn)行分析和討論,并通過(guò)孔徑分布分析,獲得凍融作用下花崗巖的孔隙分布特性。
所選巖樣為花崗巖,取自中國(guó)黑龍江省某金礦,為中粗粒堿長(zhǎng)花崗巖,塊狀構(gòu)造,中粗?;◢徑Y(jié)構(gòu)。將巖樣加工成高徑比2∶1的圓柱體,依次進(jìn)行凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)和核磁共振測(cè)試。
將分組后的巖樣,放入TDS-300型凍融循環(huán)試驗(yàn)機(jī)中進(jìn)行凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)。結(jié)合取樣地的氣候條件,凍結(jié)溫度取冬季最低氣溫(-40 ℃),融解溫度取夏季平均氣溫(20 ℃),參照水利水電工程巖石試驗(yàn)規(guī)程(SL 264-2001)中凍融循環(huán)試驗(yàn)的操作規(guī)程,巖樣在空氣中凍結(jié)4 h,然后在水中融解4 h,即每個(gè)凍融循環(huán)周期為8 h,如此反復(fù)。循環(huán)次數(shù)分別為0,10,30,50,70和90次,每20次凍融循環(huán)為一個(gè)測(cè)試周期,完成凍融循環(huán)實(shí)驗(yàn)后,取出巖樣觀察并記錄外觀變化特征。
核磁共振是指原子核對(duì)磁場(chǎng)的響應(yīng),目前核磁共振巖石研究幾乎都是以氫原子核的響應(yīng)為基礎(chǔ)。核磁共振巖石研究就是通過(guò)對(duì)完全飽和水的巖芯進(jìn)行CPMG脈沖序列測(cè)試,得到自旋回波串的衰減信號(hào),其信號(hào)是不同大小孔隙內(nèi)水信號(hào)的疊加。自旋回波串衰減的幅度可以用一組指數(shù)衰減曲線的和來(lái)進(jìn)行精確的擬合,每個(gè)指數(shù)曲線都有不同的衰減常數(shù),所有衰減常數(shù)的集合就形成了橫向弛豫時(shí)間T2分布[19]。
在巖樣進(jìn)行凍融試驗(yàn)前,首先進(jìn)行一次核磁共振測(cè)試,以后每完成一個(gè)凍融循環(huán)試驗(yàn)測(cè)定周期后,取出巖樣,擦干表面水分后,再進(jìn)行核磁共振測(cè)試,獲得凍融巖石的孔隙度、T2譜分布等結(jié)果。
實(shí)驗(yàn)流程及儀器設(shè)備如圖1所示。
圖1 實(shí)驗(yàn)流程及儀器設(shè)備Fig.1 Experimental platform
孔隙度是指孔隙體積占基質(zhì)總體積的百分比,孔隙度反映了基質(zhì)的孔隙狀況。圖2為經(jīng)歷不同凍融循環(huán)次數(shù)后的每組花崗巖平均孔隙度變化情況??梢钥闯?,隨著凍融次數(shù)的增多,孔隙度逐漸變大,從0次至90次凍融循環(huán)后,平均孔隙度增幅為186.64 %,增長(zhǎng)幅度明顯。
從圖2還可以看出,在0~30次的凍融階段,巖樣的孔隙度增速緩慢,而在30~70次凍融循環(huán)階段,孔隙度增長(zhǎng)幅度明顯加快,70~90次凍融循環(huán)階段,平均孔隙度還略有下降。分析認(rèn)為:在0~30次凍融階段,凍脹力作用于孔隙壁面使得巖石內(nèi)部的顆粒物質(zhì)被壓密,晶體顆粒間的粘聚力逐漸增強(qiáng),有效的抵消了一部分凍脹力的作用,從而限制了孔隙間的擴(kuò)展或貫通;另一方面是水分進(jìn)入孔隙后,受孔隙中靜壓水的擠壓作用,也一定程度上限制了孔隙的快速發(fā)育,從而導(dǎo)致孔隙度增速緩慢。在30次凍融循環(huán)后,凍脹力對(duì)巖石內(nèi)部孔隙的反復(fù)累加作用,使得凍脹力逐漸大于顆粒間的粘聚力,造成巖樣的孔隙發(fā)育、擴(kuò)展程度開始加劇,進(jìn)而出現(xiàn)30~70次凍融階段中的孔隙增幅逐漸變大的現(xiàn)象。在70~90次凍融階段,平均孔隙度略有下降,原因可能是在凍融作用的持續(xù)影響下,巖樣出現(xiàn)了少量的顆粒剝離,導(dǎo)致巖樣的殘余質(zhì)量減少,進(jìn)而引起了孔隙度的降低。
圖2 每組巖樣平均孔隙度隨凍融循環(huán)次數(shù)的變化情況Fig.2 Changes of average porosity of every group rock specimens after different numbers of freeze-thaw cycles
圖3為經(jīng)歷90次凍融循環(huán)后的花崗巖T2譜分布情況。在0~90次的凍融循環(huán)過(guò)程中,花崗巖的T2譜分布主要表現(xiàn)為3個(gè)峰圖,且弛豫時(shí)間主要集中在0.1~100 ms.隨著凍融次數(shù)的增加,T2譜分布的每個(gè)譜峰變化明顯,尤其是右側(cè)譜峰變化顯著,即大尺寸孔隙T2譜的核磁共振信號(hào)強(qiáng)度增加。說(shuō)明在凍融作用下,巖石中的小孔隙不斷擴(kuò)展、貫通成中、大尺寸孔隙,從而致使巖石結(jié)構(gòu)不斷的被弱化、分割,出現(xiàn)凍融損傷。譜峰位置對(duì)應(yīng)著不同尺寸的孔隙,在相同的凍融條件下,花崗巖的每個(gè)譜峰變化幅度不同,說(shuō)明了不同孔徑孔隙的變化特征存在差異。
圖3 不同凍融循環(huán)后花崗巖的T2譜分布變化Fig.3 Changes of T2 distribution of granite specimens after different freeze-thaw cycles
根據(jù)核磁共振弛豫機(jī)制,對(duì)于孔隙材料,孔隙中流體的橫向弛豫速率1/T2可近似表示為[20]
(1)
式中S為孔隙表面積,cm2;V為孔隙體積,cm3;ρ2為橫向表面弛豫強(qiáng)度,μm/ms.
由式(1)可以看出,巖石的T2大小主要是由巖性(ρ2)和孔隙的表面與體積之比S/V所決定的。對(duì)可以簡(jiǎn)化成球狀孔隙、柱狀管道的孔隙結(jié)構(gòu)樣品,式(1)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為T2弛豫時(shí)間與巖芯孔隙半徑之間的關(guān)系式,即
(2)
式中r為孔隙半徑,μm;Fs為幾何形狀因子(球狀孔隙,F(xiàn)s=3;柱狀孔隙,F(xiàn)s=2)。
因此,T2譜分布反映了巖樣的孔隙大小及孔徑分布,孔徑大小與譜峰的位置有關(guān),對(duì)應(yīng)孔徑的孔隙數(shù)量與峰面積的大小有關(guān)。根據(jù)式(1)~(2)可知,孔隙半徑與T2值成正比:T2值越小,代表的孔隙越小,孔隙大,T2值也大。
凍融作用可以改變巖石內(nèi)部孔隙的大小、數(shù)量和分布狀態(tài),因此,可以通過(guò)核磁共振T2分布來(lái)獲得凍融作用下巖石的孔隙分布特征。根據(jù)式(2)巖石的孔隙半徑r與其橫向弛豫時(shí)間T2的對(duì)應(yīng)關(guān)系,對(duì)于柱狀孔隙,F(xiàn)s取值為2;不同的巖石類型具有不同的表面弛豫強(qiáng)度值ρ2,對(duì)于多孔介質(zhì)性質(zhì)的巖石類材料而言,ρ2的取值范圍一般為1~10 μm/ms[21],文中取中間值ρ2=5 μm/ms,則式(2)可簡(jiǎn)化為
r=10T2
(3)
因此,根據(jù)式(3)可以將巖樣的T2譜分布轉(zhuǎn)化為巖石孔徑分布曲線。為直觀地看出各類孔隙的孔徑分布,對(duì)各孔徑大小的孔隙分布比例進(jìn)行統(tǒng)計(jì)并繪制成分布圖,如圖4所示。
圖4 花崗巖巖樣的孔徑分布及對(duì)比Fig.4 Distribution and comparison of pore sizes of granite specimens
從圖4可以看出,花崗巖的孔徑分布在1~500 μm范圍內(nèi)占主導(dǎo)地位,孔隙分布比例較大的孔徑區(qū)間主要有1~5,10~50和100~500 μm 3個(gè),最高占比超過(guò)25%.花崗巖的孔徑分布范圍跨度較大,最小的為0.1 μm,而最大的可達(dá)10 000 μm(10 mm),即出現(xiàn)了孔洞,說(shuō)明了花崗巖內(nèi)部孔徑分布的多尺度特性。
從圖4還可以看出,隨著凍融循環(huán)次數(shù)的增加,各個(gè)孔徑范圍的孔隙分布比例變化趨勢(shì)不同,未表現(xiàn)出規(guī)律性。但大尺寸孔隙(≥500 μm)的分布比例會(huì)隨著凍融次數(shù)的增加而逐漸增大,表明凍融作用引起孔隙的擴(kuò)展與貫通,進(jìn)而導(dǎo)致了大尺寸孔隙數(shù)量的增加。
巖石的孔徑分布特征為研究巖石的滲透性、孔隙結(jié)構(gòu)、以及孔隙結(jié)構(gòu)對(duì)力學(xué)性能劣化等內(nèi)容提供了重要依據(jù)。目前關(guān)于花崗巖的孔徑分布劃分還沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),不同地區(qū)的巖樣也有著不同的劃分標(biāo)準(zhǔn),如Martin 等將巖石孔徑劃分為納米孔(nanopores,<0.05 μm)、微孔(micropores,0.05~100 μm)、大孔(macropores,100~1 000 μm)3類[22];Yan 等研究了中國(guó)十類典型巖石,并將花崗巖孔徑劃分為小孔(Micro-pores,<0.01 μm)、中孔(Meso-pore,0.01~1 μm)、大孔(Macro-pores,≥1 μm)3類[23];Chalmers 等將細(xì)?;◢弾r孔徑劃分為小孔(Micro-pores,<0.002 μm)、中孔(Meso-pore,0.002~0.05μm)、大孔(Macro-pores,0.05~0.3 μm)3類[24]。根據(jù)文中所選用的花崗巖孔徑分布特點(diǎn),將花崗巖的孔徑分布劃分為4類:微孔(≤1 μm)、小孔(1~100 μm)、中孔(100~1 000 μm)和大孔(≥1 000 μm)。表1為按照4類孔徑分布劃分得到的花崗巖孔隙分布比例統(tǒng)計(jì)結(jié)果。
表1 按4類孔徑劃分的花崗巖巖樣孔隙分布比例
從表1可以看出,花崗巖的孔徑分布集中在1~100 μm,即小孔孔隙占主導(dǎo),占總孔隙比例最高達(dá)78.62%,中孔次之,微孔數(shù)量最少。小孔和中孔(1~1 000 μm)的孔隙占總孔隙比例超過(guò)90.30%,最大占比值達(dá)到97.49%.
經(jīng)歷90次凍融后,巖樣孔徑變化趨勢(shì)整體上表現(xiàn)出孔隙尺寸增大,尤其是表現(xiàn)為大孔數(shù)量的增加,從1.89%增加至5.54%,增幅達(dá)193.58%,即在核磁共振T2譜分布上表現(xiàn)出曲線往右側(cè)變化。但是,經(jīng)歷90次凍融后,巖樣的微孔、小孔數(shù)量出現(xiàn)小幅度的減少,而中孔數(shù)量變化極小,表明在0~90次凍融階段,巖樣的孔隙結(jié)構(gòu)變化主要表現(xiàn)為微孔、小孔發(fā)育擴(kuò)展成中孔,以及中孔擴(kuò)展成大孔。
以上結(jié)果表明:隨著凍融循環(huán)次數(shù)的增加,凍融作用使得孔隙發(fā)育和擴(kuò)展,孔隙之間相互連通,最終使部分微孔、小孔轉(zhuǎn)變?yōu)橹?、大孔,尤其是大孔?shù)量增加。巖樣的孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,滲透性更強(qiáng),有利于水分的滲透,也進(jìn)一步加劇了凍融作用的影響,進(jìn)而改變其力學(xué)性能。
巖石的T2譜分布與孔徑分布之間存在著一定的內(nèi)在關(guān)系。在實(shí)際工作中,確定合適的表面弛豫強(qiáng)度是計(jì)算孔隙半徑的關(guān)鍵[25],通常可以通過(guò)壓汞法來(lái)確定。如前所述,筆者根據(jù)巖石類材料弛豫強(qiáng)度ρ2的取值范圍選取了中間值ρ2=5 μm/ms,為了掌握花崗巖弛豫強(qiáng)度ρ2取值的合理性及其對(duì)孔徑分布結(jié)果的影響,進(jìn)行ρ2取值的影響分析。
由式(2)可知,孔隙半徑r與表面弛豫強(qiáng)度ρ2成正比關(guān)系,ρ2取值的變化,會(huì)影響孔隙半徑r的數(shù)值,因此,按4類孔徑劃分得到的不同凍融循環(huán)后花崗巖孔隙分布比例統(tǒng)計(jì)結(jié)果也會(huì)發(fā)生相應(yīng)的改變。為了驗(yàn)證誤差,分別取2個(gè)邊界極限值ρ2=1 μm/ms和ρ2=10 μm/ms進(jìn)行分析,結(jié)果如圖5,圖6所示。
圖6 ρ2=1 μm/ms 時(shí)花崗巖巖樣孔徑分布及對(duì)比Fig.6 Distribution and comparison of pore sizes of granite specimens when ρ2=1 μm/ms
根據(jù)前文的4類孔徑劃分標(biāo)準(zhǔn),將圖5,6與圖4進(jìn)行對(duì)比可以看出,ρ2取值較小時(shí),表現(xiàn)出微孔(≤1 μm)數(shù)量多,大孔數(shù)量少;ρ2取值較大時(shí),表現(xiàn)出微孔數(shù)量減少,大孔數(shù)量增多,從而導(dǎo)致不同孔徑的孔隙分布比例有所差異。但該差異的出現(xiàn)與孔徑劃分范圍大小有關(guān),不同孔隙分布的相互關(guān)系并未發(fā)生改變,通過(guò)對(duì)比圖5和圖6可以看出,隨著表面弛豫強(qiáng)度ρ2取值的變化,經(jīng)歷不同凍融循環(huán)后,花崗巖孔隙分布比例的變化趨勢(shì)基本一致,僅導(dǎo)致了孔隙分布比例所對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)平移,而不會(huì)改變不同孔徑的孔隙分布相互關(guān)系[26]。
圖7 ρ2=10 μm/ms 時(shí)花崗巖巖樣孔徑分布及對(duì)比Fig.7 Distribution and comparison of pore sizes of granite specimens when ρ2=10 μm/ms
1)隨著凍融次數(shù)的增加,孔隙壁面的凍脹力遠(yuǎn)大于巖石內(nèi)部晶體顆粒之間的粘聚力,從而促使巖石內(nèi)部裂隙擴(kuò)展、貫通和顆粒之間相互作用發(fā)生改變,進(jìn)而導(dǎo)致孔隙度大幅度增長(zhǎng)。每個(gè)凍融循環(huán)階段的孔隙度變化幅度不同,在0~30次凍融循環(huán)階段,巖樣的孔隙度增速緩慢,而在30~70次凍融循環(huán)階段,孔隙度增長(zhǎng)幅度明顯加快;
2)花崗巖的T2譜分布弛豫時(shí)間主要集中在0.1~100 ms,隨著凍融次數(shù)的增加,T2譜分布的每個(gè)譜峰均有增大;
3)花崗巖的孔徑分布范圍較大,其孔徑分布在1~500 μm范圍內(nèi)占主導(dǎo)地位。按照微孔、小孔、中孔和大孔4類孔徑劃分方法,統(tǒng)計(jì)出了凍融后花崗巖的孔隙分布比例;花崗巖的孔徑分布以小孔孔隙為主,占總孔隙比例最高達(dá)78.62%,中孔次之,微孔數(shù)量最少。隨著凍融次數(shù)的增加,凍融作用使得花崗巖內(nèi)部孔隙發(fā)育和擴(kuò)展,導(dǎo)致巖石的孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,滲透性增強(qiáng),有利于水分的滲透,也進(jìn)一步加劇了凍融作用的影響。
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