梁小娟,鄭元生
(佛山顧地塑膠有限公司,廣東 佛山 529303)
PVC-U管材在日常的工程應(yīng)用中表現(xiàn)抗沖性能較差,以至于在應(yīng)用過程中造成不安全因素較多,間接反映出PVC-U管道的缺點(diǎn)是脆性大、抗開裂沖擊性能差。PVC進(jìn)行增韌改性的主要方法為在PVC配方中加入抗沖改性劑,以使材料具有良好的韌性,提高了管材抵抗載荷的能力。當(dāng)抗沖擊改性劑加入PVC到一定量時(shí)其韌性會(huì)達(dá)到躍遷,即從完全脆性斷裂到不完全的韌性斷裂,實(shí)現(xiàn)超韌,其韌性提高了很多倍[1]。而將這種超韌PVC混配料應(yīng)用于塑料給水管中,制成PVC-M管(亦稱PVC-A管),其使用系數(shù)將大為提高,設(shè)計(jì)應(yīng)力大為提高。然而這種超韌PVC-M管需要加入比較多的增韌改性劑,增韌改性劑的大量加入必然降低制品的剛性,同時(shí)制品的耐熱性下降。在剛性填料中,納米技術(shù)的出現(xiàn)為塑料的改性提供了一種全新的增韌方法和途徑,可替代部分CPE[2]。本文研究了PVC、納米碳酸鈣、CPE三元體系脆-韌轉(zhuǎn)變的關(guān)系及納米碳酸鈣對(duì)PVC復(fù)合材料力學(xué)性能。并制備新開高抗沖、高剛性、較高耐熱性能的管材,為PVC-M管的改進(jìn)提供了一種新思路。
PVC:SG-5型,四川金路樹脂有限公司;CPE:135A,四川自貢;ACR:201,溫州;納米碳酸鈣:內(nèi)蒙古蒙西納米科技有限公司。
首先按配方將稱好的各組分在高速混合機(jī)中攪拌3min,然后將混合料在兩輥開煉機(jī)上塑煉10min,輥筒溫度保持在170~180℃之間,接下來在壓力機(jī)先熱壓4min,再冷壓4min,最后使用萬能制樣機(jī)制成試樣供性能測(cè)試。
拉伸強(qiáng)度按GB/T1040-1992測(cè)試;缺口沖擊強(qiáng)度按GB/T1043-1993測(cè)試;彎曲模量按GB/T 9341-2000測(cè)試。維卡軟化點(diǎn)溫度按GB 1633-2000 測(cè)試。
圖1 CPE用量對(duì)PVC/CPE缺口沖擊強(qiáng)度的影響
圖1為CPE用量對(duì)PVC/CPE復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度的影響。從圖中可以看到,隨著CPE重量分?jǐn)?shù)的增加,曲線在CPE含量為8份產(chǎn)生了躍遷。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象表現(xiàn)為在CPE8份時(shí),同一組10根樣條中有4根為完全脆性斷裂,沖擊強(qiáng)度平均為27 kJ/m2左右; 6根為不完全韌性斷裂,沖擊值平均高達(dá)80kJ/m2以上。表明樣品正處在體系發(fā)生脆-韌轉(zhuǎn)變的躍升區(qū),局部彈性體濃度的微小漲落亦或測(cè)試條件的細(xì)微波動(dòng),就會(huì)出現(xiàn)兩種破壞形式的現(xiàn)象。這說明此時(shí),材料發(fā)生了脆韌轉(zhuǎn)變。
圖2 納米碳酸鈣用量對(duì)PVC/CPE/納米碳酸鈣(在CPE含量保持在6份時(shí))沖擊強(qiáng)度的影響。從圖中可以看出,曲線呈倒“U”形:隨著納米酸鈣含量的增加,材料沖擊強(qiáng)度上升,在納米碳酸鈣為5份時(shí),材料的沖擊強(qiáng)度發(fā)生躍遷,產(chǎn)生脆-韌轉(zhuǎn)變,之后到增加納米碳酸鈣含量到17.5份時(shí),材料都保持了較高的沖擊強(qiáng)度(大于70kJ·m-2),在20份時(shí)沖擊強(qiáng)度急劇下降,材料發(fā)生韌-脆轉(zhuǎn)變。這可能與其在量太高容易團(tuán)聚有關(guān),亦可能量太高時(shí)阻礙了CPE清晰網(wǎng)絡(luò)的形成而不利于韌性斷裂的產(chǎn)生。
圖2 納米碳酸鈣用量對(duì)PVC/CPE/納米 碳酸鈣沖擊強(qiáng)度的影響
圖3 CPE用量對(duì)復(fù)合材料彎曲模量的影響
圖3為CPE用量對(duì)復(fù)合材料彎曲模量的影響。從圖中可以看出,復(fù)合材料的彎曲模量隨CPE含量的增加而下降,加入了12份碳酸鈣的體系的彎曲模量較比不加的高。這是由于CPE自身的模量較低而影響了材料的剛性;剛性無機(jī)粒子具有增強(qiáng)作用,有利于模量的增加。這對(duì)增加管材的環(huán)剛度是有利的。
維卡軟化點(diǎn)溫度對(duì)應(yīng)于材料的耐熱性能。圖4為CPE用量對(duì)復(fù)合材料維卡軟化點(diǎn)溫度的影響,從圖中可以看出,復(fù)合材料的維卡軟化點(diǎn)隨CPE含量的增加而下降,納米碳酸鈣的加入有利于復(fù)合材料維卡軟化點(diǎn)較的提高。這是由于CPE自身的耐熱性能較低;剛性無機(jī)粒子有利于提高材料的維卡軟化點(diǎn)溫度。
圖4 CPE用量對(duì)復(fù)合材料維卡軟化點(diǎn)的影響
配方為PVC100,CPE 5-9,納米碳酸鈣10~15,加工助劑ACR、硬化酸、石蠟、PE蠟、鈣-鋅穩(wěn)定劑等適量。然后高速混合攪拌均勻,降溫冷卻再攪拌,管材生產(chǎn)線上擠出,模具成型管胚,真空冷卻定型,冷卻降溫,牽引,切割、擴(kuò)口、檢驗(yàn)。
管材檢測(cè)結(jié)果表明: 二氯甲烷浸漬試驗(yàn),15±1℃ 30min 表面無變化;高速?zèng)_擊試驗(yàn)未發(fā)生脆性破壞。性能達(dá)到GB/T 32018.1-2015 給水用抗沖改性聚氯乙烯(PVC-M)管道系統(tǒng)要求。
PVC/CPE復(fù)合材料加CPE重量8份產(chǎn)生了脆韌轉(zhuǎn)變。納米碳酸鈣有加入,降低了材料產(chǎn)生脆-韌轉(zhuǎn)變所需要的氯化聚乙烯,增加了剛性和耐熱性。通過合適的PVC、CPE 、納米碳酸鈣及助劑等,可生產(chǎn)出PVC高抗沖管材。
[1] Wu S.Phase structure and adhesion in polymer blends:a criterion for rubber toughening[J].Polymer,l985,26(12):1855-1863.
[2] 鄭南鋒,宋 波.納米碳酸鈣在聚氯乙烯中的應(yīng)用研究[J].廣東化工,2015(08):104-105.