門文霞
摘 要:本文通過對污水回用裝置反滲透膜在線化學(xué)清洗藥劑配方和清洗模式兩個方面進行調(diào)整嘗試,總結(jié)出對高污染反滲透比較有效地在線化學(xué)清洗方法,以達到延長反滲透的運行周期,提高裝置的產(chǎn)水率的目的。
關(guān)鍵詞:清洗強度;清洗時間;pH值;酸洗;堿洗
前言
在反滲透系統(tǒng)運行過程中,反滲透膜表面會由于原水中泥澤、膠狀物、有機物、微生物等污染物質(zhì)的存在及膜分離過程中對難溶物質(zhì)的濃縮而產(chǎn)生的沉積,進而形成對反滲透膜的污染。反滲透系統(tǒng)的預(yù)處理裝置是為盡可能多地去除引起膜污染的物質(zhì)而專門設(shè)計的,盡管如此,即便系統(tǒng)有著相當(dāng)完善的預(yù)處理設(shè)備也不能完全避免膜在使用過程中的污染,所以需要在設(shè)備運行的過程中進行周期性的去除膜系統(tǒng)中污染物的作業(yè),這個操作過程就叫做反滲透系統(tǒng)的化學(xué)清洗。
勝利石油化工總廠凈化水車間污水回用裝置,是對污水處理裝置的達標(biāo)排放污水進行深度處理后,產(chǎn)水送入鍋爐補水或循環(huán)水系統(tǒng),從而實現(xiàn)煉化污水的回收再利用。但是由于污水采用的是活性污泥法處理,所以污水回用裝置進水水質(zhì)復(fù)雜,懸浮物、有機物、雜質(zhì)等含量較高,導(dǎo)致雙膜的進水SDI值比較高,反滲透污堵嚴重,運行周期較短,在線化學(xué)清洗頻繁。
一、生產(chǎn)現(xiàn)狀
目前制約生產(chǎn)的主要問題是大量類似生物粘泥的物體進入反滲透膜,導(dǎo)致反滲透污堵,一、二段壓差升高(大于0.4MPa),產(chǎn)水量下降,通過常規(guī)的在線化學(xué)清洗,無法將附著在一段膜進水端的雜質(zhì)清洗出系統(tǒng),導(dǎo)致化學(xué)清洗效率較低,清洗前后的壓差和產(chǎn)水量沒有明顯的提升,最終導(dǎo)致反滲透運行周期較短,達到5-7天就是停工化學(xué)清洗一次。
污水回用裝置的兩套反滲透,均是美國陶式反滲透(RO)設(shè)備,其中1#反滲透是2016年12月更換的新膜,2#反滲透已運行近三年。自2016年10月至今,污水回用裝置的兩套反滲透設(shè)備運行出現(xiàn)較大的波動,大約150天的時間累計清洗14次,平均運行天數(shù)是10天左右。
二、原因分析
1、清洗藥劑的pH值不達標(biāo)。清洗的藥劑都是使用通用藥劑,離線清洗時也是使用這個配方,所以藥劑本身沒有什么區(qū)別,那么區(qū)別只有一個—pH值。根據(jù)反滲透膜廠家提供的技術(shù)資料,酸洗時pH值應(yīng)該控制在2~3之間,堿洗時pH值應(yīng)該控制在11.5~12.5之間。pH值是唯一的變量,每次在配制清洗溶液時,對pH值而言基本是一次一個數(shù),一人個值,例如,把藥劑的pH值從7升到12.4可能需要10升堿,可是12.4至12.5還是需要10升堿,所以這里面就存在較大的差異。
2、酸堿洗的順序不合理。酸洗和堿洗所針對的清洗物質(zhì)不同,每支膜進水端面上聚集了大量的生物沾泥、膠體物質(zhì)及各種垢類,因此清洗順序?qū)τ谖廴疚锏娜コ蟹浅V匾淖饔谩=衲觊_始,堿洗一段時流量僅有5噸,只有通過酸洗才能把一段的流量提高至20噸以上,這是在去年沒有出現(xiàn)過的情況,酸洗提流量堿洗降壓差,所以今年我們將反復(fù)地調(diào)整酸堿洗的順序,找出一個較合理的清洗順序。
三、解決方法
目前,市面上大部分芳香聚酰胺反滲透復(fù)合膜,在較寬的pH值范圍內(nèi)具有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性和一定的耐溫性,所以可以對反滲透系統(tǒng)進行非常有效的清洗。
1、清洗溶液pH值的調(diào)配。
通過分析研究,污水回用反滲透膜的結(jié)垢表現(xiàn)主要有以下幾種:
·碳酸鹽垢,標(biāo)準(zhǔn)滲透水流量下降或是脫鹽率下降,膜表面濃差極化增加。
·懸浮物/有機物,透水量下降,一段壓差明顯升高,給水SDI大于4。膜端面能夠清晰看到污染物質(zhì)。
·微生物,標(biāo)準(zhǔn)壓差升高或標(biāo)準(zhǔn)透水量下降。
根據(jù)以上幾種情況,堿洗是較好的方法之一,由于堿洗的pH值范圍膜技術(shù)手冊里提供的是11.5~12.5,但是由于裝置進水是經(jīng)活性污泥法處理的達標(biāo)污水,故有機物污染較嚴重,所以堿洗時pH值采取上限操作,也就是12.3~12.5之間。在配制清洗溶液的過程中,堿的投加量是非常重要的環(huán)節(jié)。
·理論計算
假設(shè)體積1000升的水池,PH值是7,需要加多少公斤液堿調(diào)至pH值10,液堿密度是1.349g/cm3,質(zhì)量分數(shù)32%。計算如下:
設(shè)要加x公斤,則加了的體積為x/1.349 升
加了液堿質(zhì)量為0.32x公斤,320x克,320x/40=8x mol
pH值為10,即為1*10-4 mol/L 的氫氧根
氫氧化鈉則 8x /(4500+ x/1.349)=1*10-4
80000x=1000+ x/1.349
x=0.0125 kg
假設(shè)將pH值調(diào)至11,通過計算需要0.125 kg液堿;假設(shè)將pH值調(diào)至11,通過計算需要1.25 kg液堿。
通過理論計算可以看出,所配制溶液pH值的每變化1個數(shù)值,液堿的投加量就要變化10倍,所以溶液配制在12.1和12.5雖然都要工藝要求的范圍內(nèi),但是液堿的投加量卻相差很大,會直接影響到堿洗的效果。
·清洗藥劑的實際配制
具體到現(xiàn)場的配制情況,因清洗藥箱堿計量泵的入口是接在室內(nèi)液堿貯罐內(nèi),貯罐內(nèi)的液堿是經(jīng)過1:2稀釋后的溶液,由于每位操作人員在稀釋過程中存在差異,導(dǎo)致貯罐內(nèi)液堿溶液的濃度不是一個定值,所以在每次配制清洗藥劑時,液堿的投加量也就不是一個固定的數(shù)值。
根據(jù)這種情況,我們采取pH試紙加pH檢測儀同時檢驗的方法,確保pH值控制在12.4~12.5之間。
2、化學(xué)清洗的順序
堿洗是對有機污染而言,酸洗是針對結(jié)垢,關(guān)于清洗的順序,一般是看反滲透主要是一段堵還是二段,一段堵建議先堿洗,二段堵建議先酸洗,因為結(jié)垢主要是在二段,而一段的主要是細菌、微生物等污染。目前污水回用反滲透一般是堵在一段,所以長期以來,都是先堿洗后酸洗。我們專門針對酸堿洗的順序,分多次進行嘗試,酸堿洗的順序?qū)η逑葱Ч挠绊懕容^明顯地,因此,在下半年的清洗過程中,一般采用的都是堿洗-堿洗-酸洗-堿洗的順序。
四、結(jié)論
通過半年多的努力,取得了一定的效果,化學(xué)清洗時的流量和清洗完成后的壓差得到的一定的提升和控制,反滲透的運行周期有一定的延長。
1、清洗溶液配制時,按照膜技術(shù)手冊給定的pH值范圍,卡外邊操作,盡量提高酸堿的投加量,并且在清洗泵循環(huán)時,要連續(xù)檢測溶液的pH值,發(fā)現(xiàn)數(shù)值有變化在及時補充酸堿,使pH值盡量保持一個穩(wěn)定的數(shù)值。這對于有機污染物的去除是非常有益地。
2、由于膜污染嚴重,清洗時采取加強堿洗的方式,堿洗兩次后再進行酸洗,使得附著在膜端面的生物黏泥和膠體物質(zhì)盡量溶解在堿性溶液里,并通過水流的沖刷和循環(huán),隨堿溶液里的大量泡沫排出系統(tǒng),從而降低一、二段壓差,提高產(chǎn)水量,降低產(chǎn)水的電導(dǎo)率。