蔡云波
(西安職業(yè)技術(shù)學(xué)院,陜西 西安 710077)
鋼鐵長(zhǎng)期暴露于潮濕的空氣中,容易造成腐蝕,全世界每年有大量鋼鐵,由于腐蝕而報(bào)廢,從而造成資源的巨大浪費(fèi),對(duì)環(huán)境亦產(chǎn)生重大影響。目前國(guó)內(nèi)外針對(duì)緩解鋼鐵腐蝕的方法主要有:表面涂層防腐[1-3]、陰極保護(hù)技術(shù)[4-6]及向鋼鐵材料中添加緩蝕劑[7-8]。熱浸鍍技術(shù)屬于表面涂層防腐一部分,通常在較高溫度下,鋼鐵材料表面形成含有電位較低金屬或合金化合物相層,進(jìn)而有效提高其表面硬度和抗氧化能力,從而達(dá)到緩解鋼鐵材料腐蝕的目的[9-11]。
高錳鋼作為采礦、鑄造常用防磨鋼材,緩解其腐蝕,有助于提高其使用年限,降低生產(chǎn)成本,為此本研究以高錳鋼為試驗(yàn)基材,探討其熱浸鍍鋅層的最佳條件,并考察不同熱浸鍍溫度對(duì)材料在中性鹽液中腐蝕速率的影響,從而為熱鍍鋅法在高錳鋼防腐中的應(yīng)用提供參考。
Phenom XL臺(tái)式掃描電鏡(復(fù)納科學(xué)儀器有限公司);YWX/F-鹽霧試驗(yàn)箱(廣州漢迪環(huán)境試驗(yàn)設(shè)備有限公司);MC-3001Plus涂層測(cè)厚儀(濟(jì)寧科電檢測(cè)儀器有限公司);FA2004N電子天平(上海精密儀器有限公司)。
高錳鋼圓餅(40 mm×20 mm,東北特鋼);氯化鋅銨;氯化鈉、丙酮、無(wú)水乙醇(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);試驗(yàn)用水為二次純化水。
1.3.1樣品制備
將高錳鋼樣品分別置于不同溫度的200 mg/mL的氯化鋅銨溶液中,60 s后取出冷卻至室溫,即得不同熱浸鍍溫度下的具有鍍鋅層的高錳鋼樣品。
1.3.2中性鹽霧試驗(yàn)
依照國(guó)標(biāo)GB/T10125-1997要求,采用砂紙打磨拋光熱浸鍍鋅后的高錳鋼后,經(jīng)丙酮、無(wú)水乙醇洗凈,在鹽霧試驗(yàn)箱中進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn),觀察其腐蝕情況[12]。
1.3.3掃描電鏡分析
采用掃描電鏡儀,工作電壓20 kV,觀察中性鹽霧試驗(yàn)前后的鍍鋅高錳鋼表面微觀形貌。
1.3.4熱浸鍍鋅層厚度分析
依照國(guó)標(biāo)GB/T4956-2003要求,利用涂層厚度儀測(cè)定不同熱浸鍍溫度下高錳鋼鍍鋅層的厚度,平行測(cè)定3次,取平均值[13]。
1.3.5靜態(tài)質(zhì)量損失法
利用靜態(tài)質(zhì)量損失法評(píng)價(jià)高錳鋼熱浸鍍鋅后防腐效果,將進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)后的樣品,在天平上稱重后,按照下式計(jì)算腐蝕速率[14]。
式中v——腐蝕速率,g/(m2·h);
m0——腐蝕前樣品質(zhì)量,g;
m——腐蝕后樣品質(zhì)量,g;
ρ——樣品密度,g/cm3;
A——樣品面積,cm2;
t——腐蝕時(shí)間,h。
在相同浸鍍時(shí)間下,不同熱浸鍍溫度與鍍鋅層厚度的關(guān)系見圖1所示。從圖1中可知當(dāng)熱浸鍍溫度在440~540℃時(shí),鍍鋅層厚度隨熱浸鍍溫度升高而升高,而當(dāng)熱浸鍍溫度在540~620℃時(shí),鍍鋅層厚度卻隨熱浸鍍溫度升高而降低。這可能源于當(dāng)熱浸鍍溫度過(guò)高時(shí),高錳鋼表面鍍鋅層,又會(huì)逐漸融入至鍍鋅液中,從而造成鍍鋅層厚度下降。目前一般認(rèn)為金屬鍍層厚度大于80 μm[15],可保證基底金屬材質(zhì)的防腐,而熱浸鍍鋅液溫度在540~560℃時(shí),厚度均超過(guò)規(guī)定,從而滿足防腐性能要求。
圖1 熱浸鍍鋅液溫度與鍍鋅層厚度關(guān)系
圖2為高錳鋼樣品在熱浸鍍溫度560℃下形成的鍍鋅層,及進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)30 h、60 h后的微觀形貌。
圖2 熱浸鍍鋅層在中性鹽霧試驗(yàn)前后掃描電鏡圖
從圖2中可見,中性鹽霧試驗(yàn)后,高錳鋼樣品外表面鍍鋅層表面開始出現(xiàn)程度不一的腐蝕,且隨著中性鹽霧時(shí)間的增長(zhǎng),腐蝕程度逐漸加劇。通過(guò)對(duì)比熱鍍鋅后高錳鋼樣品進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)30 h和60 h后可知,在經(jīng)歷60 h的中性鹽霧試驗(yàn)后,高錳鋼樣品鍍鋅層表面出現(xiàn)大量的蝕坑,且鍍鋅層脫落較為嚴(yán)重,鍍層表面顯蓬松狀,已失去防腐作用。
這主要因?yàn)樵诟g初始階段,鍍鋅層中鋅元素首先被氧化為氧化鋅,然后與水反應(yīng),從而在陽(yáng)極生成氫氧化鋅,同時(shí)與氯離子結(jié)合,生成氯化鋅,氯化鋅與氫氧化鋅結(jié)合生成堿式氯化鋅,而在陰極空氣中的氧氣得到電子,與水結(jié)合不斷生成氫氧根離子,造成金屬表面電化學(xué)反應(yīng)不斷進(jìn)行[16]。
圖3為采用質(zhì)量損失法考察,在540~560℃熱浸鍍溫度下制備的鍍鋅高錳鋼樣品在中性鹽霧試驗(yàn)中的樣品腐蝕速率。
圖3 不同熱浸鍍時(shí)間的鍍鋅層腐蝕速率
從圖3可知,隨著中性鹽霧試驗(yàn)時(shí)間的增長(zhǎng),同一熱浸鍍溫度下制備的鍍鋅高錳鋼樣品的腐蝕速率出現(xiàn)遞增的趨勢(shì),這源于隨著時(shí)間的增長(zhǎng),鍍鋅層被腐蝕破壞,使得高錳鋼出現(xiàn)嚴(yán)重腐蝕。在相同的試驗(yàn)時(shí)間下,隨著熱浸鍍溫度的增加,腐蝕速率出現(xiàn)減小趨勢(shì),這可能因?yàn)檩^高的熱浸鍍溫度有助于鍍層材料與高錳鋼材料結(jié)合更緊密,從而進(jìn)一步阻止基底鋼材腐蝕,因此較高的熱浸鍍溫度有助于提高高錳鋼的耐腐蝕性。
通過(guò)考察不同熱浸鍍溫度下的鍍鋅高錳鋼樣品的鍍鋅層厚度,利用掃描電鏡觀察樣品在腐蝕前后的微觀形貌,及不同熱浸鍍溫度制備得到的樣品腐蝕速率,得到如下結(jié)論:
1)高錳鋼熱浸鍍鋅最佳溫度為540~560℃,制備得到的鍍鋅高錳鋼的鍍層厚度滿足相關(guān)要求;
2)鍍層的微觀形貌與其腐蝕情況具有關(guān)聯(lián)性,掃描電鏡圖可作為判別鍍層的腐蝕情況,優(yōu)化鍍鋅產(chǎn)品生產(chǎn)工作的重要依據(jù);
3)隨著中性鹽霧試驗(yàn)時(shí)間的增加,鍍鋅高錳鋼腐蝕速率不斷增大,而較高的熱浸鍍溫度有助于提高高錳鋼的耐腐蝕性。