張 娟 ,謝一民 ,楊惠琳
(1.寧夏寶塔化工中心實(shí)驗(yàn)室(有限公司),寧夏銀川 750002;2.寧夏煤化工檢測重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,寧夏銀川 750002;3.寧夏寶塔石化科技實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司,寧夏銀川 750002)
近些年來,隨著化工行業(yè)的迅速發(fā)展,進(jìn)入大氣中的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)越來越多,VOCs已經(jīng)被視作繼粉塵之后的第二大類量大面廣的大氣污染物質(zhì),目前已受到越來越多的國內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。苯系物作為VOCs中最重要、含量最高、毒性最大的一類物質(zhì),通常包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯等[1-4]。它主要來源于汽車尾氣、各種化工原料加工和使用過程以及木材、煙草等有機(jī)物不完全燃燒、植物的自然排放物,是化工、石油、制藥、印刷、噴涂等行業(yè)排放的最常見的污染物,其中汽車尾氣對苯系物貢獻(xiàn)很大,有研究表明大氣中來自于汽車尾氣的苯系物約占80%[5-11]。苯系物對環(huán)境的危害很大,同時(shí)苯是強(qiáng)致癌物質(zhì),通過呼吸道、消化道、皮膚進(jìn)入人體,對人體健康造成很大的威脅[12-15]。因此,苯系物對大氣的污染與防治須引起人們的關(guān)注。
隨著銀川市工業(yè)化進(jìn)程的加快,環(huán)境空氣污染問題也日漸突出,頻繁的大范圍霧霾天氣更是提醒我們空氣污染已經(jīng)近在眼前。大氣中苯系物的污染控制與防治研究已經(jīng)迫在眉睫。銀川市永寧縣周邊有很多大型化工廠,如伊品生物發(fā)酵廠、紫荊花造紙廠、泰瑞制藥廠、啟元制藥廠等,長年向空氣中排放有刺鼻性氣味的氣體,嚴(yán)重影響銀川市周邊環(huán)境質(zhì)量以及附近居住人們的生活。
銀川大學(xué)校址正處于伊品生物發(fā)酵廠和紫荊花造紙廠下風(fēng)向5 km以內(nèi)。本研究擬選取永寧縣銀川大學(xué)為采樣點(diǎn),對大氣中的苯系物進(jìn)行監(jiān)測,期望通過數(shù)據(jù)分析,得出銀川大學(xué)大氣中苯系物的污染水平和濃度變化特征,所獲結(jié)論可為永寧縣大氣污染防治提供有效數(shù)據(jù),為永寧縣環(huán)境空氣質(zhì)量改善提供依據(jù),同時(shí)也為其他城市的相關(guān)研究提供一定的參考資料,具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價(jià)值。
儀器設(shè)備:湖北方圓FYGC-2000A(FID檢測器);青島眾瑞ZR-3920環(huán)境空氣顆粒物綜合采樣器;活性炭吸附采樣管(15 cm×0.5 cm);微量進(jìn)樣針1 μL~10 μL。
試劑:苯系物混標(biāo)溶液0.05 mg/mL。
1.2.1 采樣點(diǎn)和采樣周期的確定 以銀川大學(xué)圖書館為中心,選擇東、南、西、北4個(gè)方位作為采樣點(diǎn),并確定了采樣周期和頻次(見表1)。
表1 監(jiān)測點(diǎn)位和采樣周期
1.2.2 監(jiān)測分析方法及條件 本研究利用大氣采樣器將環(huán)境空氣吸附于活性炭采樣管中,采用固體吸附/熱脫附-氣相色譜法分析環(huán)境空氣中的苯系物,色譜條件(見表 2)。
表2 色譜條件
1.2.3 樣品采集 按照上述采樣周期和頻次,設(shè)置大氣采樣器流量0.5 L/min,采樣時(shí)間為20 min,采樣高度為1.2 m,在采樣點(diǎn)采集空氣樣品和空白樣品,同時(shí)記錄環(huán)境溫度和大氣壓,采樣結(jié)束后,使用聚乙烯帽將兩端密封,帶回實(shí)驗(yàn)室避光冷藏保存,待測。
1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線測定 分別移取 0.2 μL、0.5 μL、1 μL、2 μL濃度為0.05 mg/mL的苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行吸附/熱解析,通過氣相色譜進(jìn)行分析,以濃度和峰面積作圖。
1.2.5 樣品的測定 取出冷藏的采集好的采樣管,放置室溫中待用。將樣品進(jìn)行熱解析后,通過氣相色譜分析,得到樣品中苯系物的濃度分布,濃度為小時(shí)均值。
采用標(biāo)準(zhǔn)樣品保留時(shí)間定性,用外標(biāo)法定量。苯系物的標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖(見圖1)。
2.2.1 苯系物濃度的空間分布 筆者于2018年4月18日至4月20日在1#、2#、3#、4#點(diǎn)位連續(xù)采樣3 d,每天4次,時(shí)間段選在08時(shí)、12時(shí)、16時(shí)、20時(shí),樣品的檢測結(jié)果(見表3)。
由表3可知,每個(gè)樣品均可定量檢測出苯、甲苯、乙苯、對(間)二甲苯、苯乙烯、鄰二甲苯。4個(gè)點(diǎn)位苯系物的濃度都未超標(biāo),且濃度較低,苯系物濃度分布呈現(xiàn)不同的結(jié)果,濃度范圍在 0.038 μg/m3~5.27 μg/m3,各采樣點(diǎn)苯系物濃度大小關(guān)系為:1#>4#>2#>3#,可能是因?yàn)檫x擇的點(diǎn)位與附近化工廠的距離不同造成苯系物濃度的大小差異。
2.2.2 苯系物濃度的時(shí)間分布 苯系物濃度在相同點(diǎn)位隨時(shí)間變化圖(見圖2)。
圖1 苯系物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖
表3 各采樣點(diǎn)苯系物濃度分布
圖2 苯系物濃度隨時(shí)間變化圖
由圖2可知,各點(diǎn)位苯系物濃度隨時(shí)間變化呈現(xiàn)不同的規(guī)律。1#點(diǎn)位苯系物濃度隨著時(shí)間增加先減少后增大;2#點(diǎn)位苯系物濃度是先增大后減小;3#點(diǎn)位苯系物濃度是先增大后減少;4#點(diǎn)位苯系物濃度先減少后增大??赡苁且?yàn)楦浇S排放污染物時(shí)間段不同會影響污染物濃度的大小。
本文初步探討了銀川大學(xué)環(huán)境空氣中苯系物的污染水平,檢測結(jié)果顯示4個(gè)點(diǎn)位均能定量檢測出苯系物,且苯系物濃度在空間和時(shí)間分布上呈現(xiàn)不同的規(guī)律。