凌 巧
(安徽孟凌精密電子有限公司,安徽 銅陵 244000)
尼龍是應用廣泛的工程塑料之一,其抗疲勞強度和剛性較高、耐熱性較好、摩擦系數(shù)低、耐磨性好,具有優(yōu)良的綜合性能,被廣泛應用在機械、電子、汽車、航空等領域,但由于其導熱系數(shù)低,強度、熱穩(wěn)定性等相對較差,不能滿足現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展要求。
石墨烯自2004年被英國曼徹斯特大學物理學家安德烈·蓋姆和康斯坦丁·諾沃肖洛夫發(fā)現(xiàn)后,因其具有良好的彈性、韌性、斷裂強度、致密性等屬性,在機械、電子、光電、計算機等領域有著廣泛的應用前景,特別是在改性高分子材料領域受到國內外學者的廣泛關注。
近年來,國內外學者利用不同方法研究尼龍/石墨烯復合材料的屬性,尤其在力學、導電和熱性能領域,取得了重大的突破。如王貴賓等人通過溶液共混法研究尼龍/石墨烯復合材料的電導率隨著石墨烯體積分數(shù)的變化情況,李同生通過兩步熔融共混法研究尼龍/石墨烯復合材料的力學性能和黏度,U.Jorge等研究了不同的制備方法對尼龍/石墨烯復合材料的性能影響,等等。本文就安徽孟凌精密電子有限公司在生產(chǎn)電機用絕緣材料過程中產(chǎn)生的大量尼龍/石墨烯復合材料邊角料進行研究,研制具有耐磨、自潤滑、高韌性的新型尼龍/石墨烯絕緣材料。
通過對電機配件生產(chǎn)邊角料的成份進行化學分析,在理論研究成果的指導下,適當添加一定比例的二硫化鉬、尼龍、石墨烯等原料及其它輔助材料,通過特定的加工工藝制作尼龍和石墨烯復合材料試樣,再對試樣進行性能測試,根據(jù)測試結果調整原料配比及成型工藝,使產(chǎn)品符合既定的性能指標。
尼龍/石墨烯復合材料增韌改性的方法有三種:第一種是加入增塑劑,通過改變形態(tài)相結構進行物理改性;第二種是開發(fā)研制新的催化劑或選用多功能團助催化劑,通過改變分子結構進行化學改性;第三種是共聚改性,目前常采用嵌段共聚方法改性,即采用一種端基已被活化了的“長鏈活性劑”,并以此引發(fā)陰離子聚合,最終獲得共聚物。
本文采用第一種方法,通過加入增塑劑改變形態(tài)結構的方式來提升耐磨性和高韌性?;舅悸肥窍葘δ繕诵阅苓M行分析,確定各組成成份和性能指標要求,在對廢料進行成份分析后依據(jù)目標性能及指標擬定成份方案,確定配方,然后試制樣品,對試樣進行分析測試,根據(jù)測試結果調整工藝流程和工藝參數(shù),直至產(chǎn)品性能滿足要求。通過分析實驗,公司采用將尼龍原料與二硫化鉬原料分別進行清洗,然后進行粉碎、烘干、造粒3道工序,將上述完成的尼龍原料及二硫化鉬原料按照19:1的比例進行混合并加入總比例3%的石墨烯粉,經(jīng)250度高溫處理,進行塑化,最后按平流擠出的方式將原料成型,最后進行壓片、分切、復卷等工作,生產(chǎn)出具有耐磨、自潤滑、高韌性的尼龍/石墨烯復合材料。圖一為尼龍/石墨烯復合材料生產(chǎn)技術線路圖,圖二為其生產(chǎn)工藝流程圖。
主要使用的原始材料有:天然石墨烯,二硫化鉬,尼龍,甲苯二異氰酸酯,濃硫酸、高錳酸鉀、濃硝酸、鹽酸、潤滑劑等。
在研制過程中主要使用的儀器設備有:雙螺桿擠出機、注塑機、調整混合機、導熱系數(shù)測試儀、軟化點溫度測試儀、電熱恒溫干燥箱、磁力攪拌箱、萬能制樣機、洛氏硬度計、電子顯微鏡等。
1.耐高溫性能
由于石墨烯本身具有耐高溫性,它的加入可顯著改善尼龍的的熱變形溫度。用上述工藝生產(chǎn)的尼龍/石墨烯復合材料,其熱變形溫度隨著石墨烯質量分數(shù)的增加而增加,當石墨烯含量達3%時,熱變形溫度可達到1500C,完全符合防火材料的要求。
2.導電性能
純尼龍本身是絕緣體,但石墨烯的加入會大大降低尼龍的體電阻,即降低復合材料的電阻率。上述工藝生產(chǎn)的尼龍/石墨烯復合材料,其導電性會隨著石墨烯含量的增加逐步提高,這是由于當石墨烯含量增多時,石墨烯可以通過熱膨脹來改性尼龍,依靠石墨烯顆粒之間的接觸導電,且石墨烯含量越多,導電性越好,但由于在制備過程中石墨烯粉容易沉積,所以必須進行高溫膨化,才能保證導電率均勻。(圖2)
3.磨損性能
由于石墨烯本身是良好的潤滑劑,它的加入可顯著改善尼龍的的摩擦特性。用上述工藝生產(chǎn)的尼龍/石墨烯復合材料,由于石墨烯粉分子填充到尼龍的凹凸微觀表面,在摩擦過程中石墨烯很容易在磨面上形成一層轉移膜,同時尼龍大分子由于填充物的牽連也不易解脫,導致石墨烯填充的磨損量較??;另一方面石墨烯本身是良好的潤滑劑,起到了潤滑劑的作用,所以其耐磨性能大幅提升,同時其硬度和剪切強度都有一定程度提高。
圖2 尼龍/石墨烯復合材料生產(chǎn)工藝流程圖
圖1 尼龍/石墨烯復合材料生產(chǎn)技術線路圖
4.力學性能
理論研究表明:石墨烯的含量對復合材料力學性能有很大的影響,其中拉伸強度會隨著石墨烯含量的增加先增大后減小,且在石墨烯含量為3%時復合材料的拉伸強度達到最大值,而沖擊強度也是隨著石墨烯含量的增加先增大后減小,但在石墨烯含量為10%時沖擊強度達到最大值。用上述工藝配方生產(chǎn)的尼龍/石墨烯復合材料,根據(jù)公司對復合材料的具體要求,采用3%的石墨烯粉,以提高復合材料的拉伸強度,從而提升其韌性。
逆向研究是當前應用較廣的一種研究方法。本文通過對進口尼龍/石墨烯復合材料進行逆向研究,在理論研究成果的基礎上,根據(jù)公司對材料的技術需求,通過實驗和測試手段確定合理成份和生產(chǎn)工藝,研制出具有耐磨、自潤滑、高韌性的尼龍/石墨烯復合材料。論實踐驗證,研制的尼龍/石墨烯復合材料可替代日本東洋精工的尼龍復合絕緣材料,可供給微電機、微型減速機械、自動化設備零配件、樂器、電位器等諸多行業(yè)。產(chǎn)品的研究不但大大降低了原料的使用成本,也為其它進口原料的研制提供了參考方法。