陳桂芳，高丹丹，田曉靜，李明生，伍應(yīng)海

（1.西北民族大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅蘭州 730030；2.甘肅省動物細(xì)胞工程技術(shù)研究中心，甘肅蘭州 730030）

人參果（Solanum muricatum） 又名香艷果、長壽果、香瓜茄、香瓜梨等，是一種茄科多年生蔬菜、水果兼觀賞型的草本或亞灌木，原產(chǎn)于南美洲的秘魯、厄瓜多爾等地區(qū)[1-2]。果實成熟后果皮呈淺黃色，帶有淺紫色條紋，色彩鮮艷，果實脆嫩多姿，清香美味，它沒有酸、甜、苦、辣、澀的滋味，風(fēng)味非常獨特，且營養(yǎng)豐富，具有高蛋白、低糖、低脂肪等特點，富含多種維生素和硒、鈷等18種人體所必需的微量元素，特別是微量元素硒的含量高達(dá)0.15 mg/kg，屬富硒植物，被譽為“抗癌之王”“綠色的保健珍品”。微量元素的測定一般采用原子吸收光譜法[3]、原子發(fā)射光譜法[4]、原子熒光光譜法[5]、質(zhì)譜法[6]等。其中，火焰原子吸收光譜法（Flame atomic absorption spectroscopy，F(xiàn)AAS） 是測定物質(zhì)中微量元素含量的重要方法，也是定量分析檢測微量元素的主要手段，具有快速、靈敏、準(zhǔn)確等特點[7-8]。試驗利用火焰原子吸收光譜法測定甘肅蘭州市場上的人參果的微量元素及含量，探索濕法消解過程中不同比例混合酸對測定結(jié)果的影響，由測得的微量元素含量判定人參果的食用安全性，為進(jìn)一步開發(fā)甘肅產(chǎn)地的人參果奠定基礎(chǔ)。

1 材料和方法

1.1 材料

1.1.1 材料與試劑

人參果，采自甘肅蘭州市場。

鋅、銅、砷、鎘、鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液質(zhì)量濃度均為1 000 μg/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心提供；HNO3、HClO4（分析純），煙臺市雙雙化工有限公司提供。

1.1.2 試驗儀器

SOLAARS4型原子吸收光譜分析儀，美國熱電公司產(chǎn)品；鋅、銅、砷、鎘、鉛空心陰極燈，河北寧強光源公司產(chǎn)品；JJ-2型高速組織粉碎機，無錫沃信儀器有限公司產(chǎn)品；JINGHONG-53L型恒溫干燥箱，上海一恒科學(xué)儀器有限公司產(chǎn)品；BS223S型電子天平，北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司產(chǎn)品；電熱板，北京科偉永興儀器有限公司產(chǎn)品。

1.1.3 儀器工作條件

通過試驗詳細(xì)調(diào)試了4種待測元素的儀器工作條件，并分別進(jìn)行了優(yōu)化選擇。

火焰原子吸收光譜法測定的工作條件見表1。

表1 火焰原子吸收光譜法測定的工作條件

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品預(yù)處理

將人參果鮮果用蒸餾水及高純水沖洗4～5次，洗凈后切片晾干，置于潔凈表面皿在干燥箱中于105℃條件下恒溫干燥1 d，粉碎后過100目篩，裝袋后放入干燥器中備用。

1.2.2 消解溶劑濃度配比的選擇

樣品消解采用HNO3和HClO4作為溶劑，為減少消解時由難溶物的生成而造成一些微量元素的損失和分析時因微量元素之間共存而導(dǎo)致相互掩蔽和干擾[9]。試驗時，分別以V（HNO3）∶V（HClO4）為3∶1，4∶1，5∶1的體積比消化樣品，觀察樣品的消化效果。

1.2.3 電熱板濕法消解

稱取人參果粉5.000 g置于錐形瓶中，加HNO3-HClO4的混合酸20 mL，蓋上表面皿，在電熱板上消化到液體變?yōu)榈S色或無色為止。加H2O2數(shù)滴除去殘留酸，蒸發(fā)至近干，冷卻后將消解液轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶，定容至刻度，即得樣品溶液。

1.2.4 各微量元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

用超純水配制1%HNO3溶液作為各標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋溶劑。取 Zn，Cu，Cd，Pb元素的標(biāo)準(zhǔn)液，配制成對應(yīng)質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

各微量元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度見表2。

1.2.5 樣品中微量元素的測定

表2 各微量元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度

用超純水配制1%HNO3溶液作為空白參比溶液，在原子吸收光譜儀的最佳工作條件下，分別對各微量元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品進(jìn)行檢測。以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度對相應(yīng)檢測波長下的吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，將樣品測得的吸光度代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得到樣品中各微量元素的含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 消解溶劑體積配比的選擇

試驗研究HNO3，HClO4體積比對消化效果的影響，以 V（HNO3）∶V（HClO4）為 3∶1，4∶1，5∶1的體積比消化樣品，觀察消化結(jié)果發(fā)現(xiàn)，V（HNO3）∶V（HClO4）為4∶1時消化液澄清透明，消化效果最好。

2.2 樣品中微量元素的測定

2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

各種微量元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)見表3。

表3 各種微量元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)

在儀器最佳工作條件下，測定不同質(zhì)量濃度梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，由表3可知，各元素線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)均在99%以上，說明各微量元素在工作范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，可用于試驗中微量元素的測定。

2.2.2 樣品中微量元素含量

按照儀器的檢測條件，測定待測樣品在不同空心陰極燈照射下的吸光值，并作空白對比，分析得到各金屬元素的含量。

人參果中金屬元素含量見表4。

表4 人參果中金屬元素含量

2.2.3 精密度試驗

精密度試驗見表5。

為了確定此方法的準(zhǔn)確性和可靠性，量取樣品溶液5份，在正常工作條件下，分別測定樣品中Zn，Cu，Cd，Pb元素的吸光度，重復(fù)5次，計算RSD值。由表5可知，RSD值均在1.70%～4.60%，表明火焰原子吸收法測定產(chǎn)品中微量元素含量具有可靠性，精密度良好。

表5 精密度試驗

2.2.4 加標(biāo)回收率試驗

加標(biāo)回收試驗見表6。

表6 加標(biāo)回收試驗

在已知樣品中各微量元素含量的基礎(chǔ)上，進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗。取一定量的樣品溶液，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后定容至50 mL容量瓶中，由表6可知，各元素的回收率在98.24%～101.23%，表明采用火焰原子吸收光譜法測定人參果中微量元素的含量具有可靠性，而且操作簡便。

3 結(jié)論

用不同體積比的HNO3和HClO4消化樣品，結(jié)果表明 V（HNO3）∶V（HClO4）為 4∶1 時消化效果最好。通過精密度試驗和加標(biāo)回收率試驗進(jìn)一步說明火焰原子吸收光譜法測定微量元素含量具有良好的準(zhǔn)確性和可靠性。同時，對甘肅蘭州市場上的人參果中微量元素含量進(jìn)行研究，其富含鋅，銅、重金屬元素鎘和鉛含量極少，檢測結(jié)果低于GB 2762—2017規(guī)定的最高限量，說明甘肅蘭州市場上的人參果符合食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)，不會對人體健康造成傷害。科學(xué)研究證實，微量元素與人的生命活力有著密切關(guān)系，特定狀態(tài)的微量元素對于維持健康和防病治病是必不可少的[10]，人參果本身富含多種微量元素，營養(yǎng)價值高，具有保健功能，因此，開發(fā)利用價值極大。