張 濤

(同煤廣發(fā)化學(xué)工業(yè)有限公司，山西 大同 037000)

1 煤制甲醇合成工藝流程

本次研究選取煤作為甲醇合成原料，通過(guò)采取氣化處理，獲取甲醇合成氣，將其置于催化條件下，最終合成甲醇[1-2]。圖1為煤制甲醇合成工藝流程圖。

圖1 煤制甲醇合成工藝流程設(shè)計(jì)圖

在該工藝流程中，包括2個(gè)重要環(huán)節(jié)：

1) 煤氣化

該環(huán)節(jié)指的是在特定壓力與溫度條件下，利用氣化劑，使煤發(fā)生轉(zhuǎn)化生成多種氣體。對(duì)于工業(yè)生產(chǎn)，分別對(duì)煤層和水蒸氣進(jìn)行加熱，再將兩者進(jìn)行加熱反應(yīng)，最終合成甲醇。在此期間發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如式(1)～式(3)。

(1)

(2)

(3)

以上3個(gè)反應(yīng)均屬于吸熱反應(yīng)。為了保證化學(xué)反應(yīng)的速度和溫度滿足條件，需要向氣化爐內(nèi)加入空氣，采取水吸收法除去多余的CO2，得到6種煤合成氣體，分別是CO、H2、CO2、N2、O2及CH4，對(duì)應(yīng)占據(jù)的比例依次為38.5%、48.4%、6.0%、6.4%、0.5%、0.2%。

2) 甲醇合成

該環(huán)節(jié)為甲醇的合成，其產(chǎn)生的反應(yīng)為式(4)。

(4)

甲醇合成反應(yīng)是可逆的，此次研究將反應(yīng)溫度控制在320 ℃～380 ℃，以免發(fā)生其他副反應(yīng)，對(duì)甲醇濃度造成影響。

2 不同煤氣化技術(shù)對(duì)比分析

本次研究煤氣化技術(shù)有3種，工藝對(duì)比分析見(jiàn)表1。

表1 3種不同煤氣化工藝對(duì)比表

表1中的3種煤氣化工藝應(yīng)用所需設(shè)備投資最多的是氣流床，其次是硫化床，成本最低的為固定床，碳轉(zhuǎn)化率從高到底工藝排序依次為：氣流床、固定床、流化床。

雖然氣流床與其他2種工藝相比成本更高一些，但是該工藝能夠通過(guò)提高操作溫度來(lái)大幅度提升煤處理效率，使得碳轉(zhuǎn)化率達(dá)到99%，利用此工藝可以有效彌補(bǔ)流化床存在的不足。所以，此次研究選取氣流床技術(shù)作為煤氣化工藝。

3 氣流床工藝流程與煤氣化選取

Shell氣化工藝單爐生產(chǎn)能力較強(qiáng)，且具有較高的碳轉(zhuǎn)化率，因此應(yīng)用較為廣泛，其工藝流程為：將原料煤加入氣化爐中；向氣化爐內(nèi)加入氧氣；利用碎渣機(jī)處理氣化反應(yīng)中剩余的物質(zhì)，經(jīng)過(guò)貯渣罐，最終流入渣池；在壓縮機(jī)的作用下，氣體流入冷卻器；對(duì)氣體采取過(guò)濾處理，并對(duì)其進(jìn)行濕洗；原料合成氣變換。

除了上述氣流床煤氣化技術(shù)以外，還包括GSP氣化技術(shù)、Texcao氣化技術(shù)。前者起源于德國(guó)工藝，經(jīng)過(guò)多年改善，最終在多個(gè)國(guó)家得到推廣應(yīng)用。通常情況下，該項(xiàng)技術(shù)的使用要求煤粉粒度在0.2 mm以下，并且氣化爐中的操作壓力在2.7 MPa～3.9 MPa，通過(guò)完全激冷、局部激冷2種方式，從氣化爐中導(dǎo)出熔渣與煤氣。需要強(qiáng)調(diào)的是，位于出口處的煤氣溫度需要控制在215 ℃左右；后者起源于美國(guó)，是德士古石油公司提出的第二代煤氣化技術(shù)。由于GSP氣化爐壽命比較長(zhǎng)，無(wú)需過(guò)多成本，并且具備上述兩種煤氣化技術(shù)優(yōu)勢(shì)，因此得到廣泛應(yīng)用。

4 煤制甲醇合成塔工藝設(shè)備的選型

近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外使用的大型甲醇合成塔有5種類型，分別是固定管板列管合成塔、冷管式合成塔、冷激式合成塔、多床內(nèi)換熱式合成塔、水管式合成塔。根據(jù)生產(chǎn)需求，目前得到廣泛應(yīng)用的只有3種類型。

1) 水管式合成塔

該塔屬于一種比較理想的大型化生產(chǎn)塔類型。在生產(chǎn)甲醇過(guò)程中，氣化爐內(nèi)氣化換熱效果不是很好。水管式合成塔的應(yīng)用剛好可以對(duì)其進(jìn)行改善，同時(shí)，能夠趕走傳熱管內(nèi)部的沸騰水，從而使得多余的熱量得以轉(zhuǎn)移。

2) 多床內(nèi)換熱式合成塔

該合成塔內(nèi)部具有換熱結(jié)構(gòu)，含有間接式換熱裝置，該裝置中的內(nèi)管進(jìn)口端與進(jìn)塔氣口相連。這種合成塔最大的優(yōu)勢(shì)在于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，轉(zhuǎn)化率較高，成本較低，可以在超大型裝置或者大型裝置中廣泛推廣。該合成塔唯一的不足在于其反應(yīng)熱必須采取處理，才能夠副產(chǎn)中壓蒸汽。

3) 固定管板列管合成塔

該類型塔與上述兩種合成塔不同，需要將催化劑填入管內(nèi)，經(jīng)過(guò)沸騰水殼走程，產(chǎn)生中壓蒸汽，壓力為3.2 MPa～4.0 MPa。其特點(diǎn)在于通過(guò)逆流換熱完成處理，向其中加入冷氣和熱水，能夠有效降低能源消耗，與此同時(shí)，還可以提高轉(zhuǎn)化率。由于該合成塔的直徑與管長(zhǎng)容易受到限制，所以，在實(shí)際生產(chǎn)中需要將多個(gè)合成塔并聯(lián)到一起使用，成本較高，并且催化劑裝卸存在一定困難。

綜上所述，對(duì)于煤制甲醇合成塔，冷管式塔與激冷式塔的生產(chǎn)能力有限，并且生產(chǎn)效率較低，不適合在大型生產(chǎn)中推行。而列管式合成塔的價(jià)格較高，至今為止使用的數(shù)量較少。與上述幾種合成塔相比，多床內(nèi)換熱式合成塔、水管式合成塔、固定管板列管合成塔3種合成塔更適合在大型生產(chǎn)項(xiàng)目中推廣。

5 總結(jié)

本文主要對(duì)煤制甲醇合成工藝設(shè)備的選型展開(kāi)相關(guān)研究。依據(jù)煤制甲醇合成工藝流程，結(jié)合不同煤氣化技術(shù)對(duì)比分析結(jié)果，確定出煤制甲醇合成塔工藝設(shè)備選型方案?？紤]到生產(chǎn)效率，不建議將冷管式塔和激冷式塔應(yīng)用于大型甲醇生產(chǎn)裝置中，可以從多床內(nèi)換熱式合成塔、水管式合成塔、固定管板列管合成塔3種合成塔中挑選。