付尹宣, 夏嵩, 付嘉琦, 晏恒, 吳九九

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基于TG-FTIR技術(shù)的豬糞與稻草混合厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷特性研究

付尹宣, 夏嵩*, 付嘉琦, 晏恒, 吳九九

江西省科學(xué)院能源研究所, 南昌 330096

采用全自動(dòng)甲烷潛力測(cè)試系統(tǒng)(AMPTS)和熱重紅外聯(lián)用技術(shù)(TG-FTIR), 對(duì)中溫(37℃)下豬糞和稻草按不同揮發(fā)性固體(VS)比例(1:0、0:1、2:1、1:1、1:2、1:3)混合發(fā)酵產(chǎn)甲烷特性進(jìn)行分析。AMPTS測(cè)試結(jié)果表明: 稻草和豬糞混合比例為1:1時(shí), 發(fā)酵協(xié)同作用最好, 實(shí)際甲烷產(chǎn)量比理論值提高了9.78%。TG-FTIR分析表明: 1:1發(fā)酵時(shí), 殘?jiān)黅G總失重率為47.84%, 明顯低于其它實(shí)驗(yàn)組; DSC曲線在250—350 ℃和400—550 ℃有2個(gè)明顯放熱峰, 且1:1時(shí)放熱量最少, 說明該比例下有機(jī)物消耗最多, 底物利用性更好, 發(fā)酵穩(wěn)定性更高; FTIR分析表明發(fā)酵殘?jiān)紵尫艢怏w主要為水汽、CO2、NH3和少量揮發(fā)酸; 200—350 ℃和400—550 ℃溫區(qū)下CO2的峰值差異說明發(fā)酵中易消化有機(jī)物大量降解, 殘?jiān)休^難氧化的芳香族結(jié)構(gòu)和木質(zhì)纖維素比例增加, 發(fā)酵穩(wěn)定性提高。研究結(jié)果闡明了混合厭氧發(fā)酵技術(shù)在農(nóng)業(yè)廢棄物甲烷化利用中的應(yīng)用潛力及TG-FTIR技術(shù)在發(fā)酵產(chǎn)氣特性及底物穩(wěn)定性分析中的作用。

混合厭氧發(fā)酵; 甲烷; TG-FTIR

1 前言

我國(guó)是世界上畜禽糞污等農(nóng)業(yè)廢棄物排放量最大的國(guó)家, 年產(chǎn)秸稈總量7億噸, 年豬糞排放量4.65億噸。如果這些農(nóng)業(yè)廢棄物被隨意焚燒或排放, 不僅會(huì)對(duì)環(huán)境和人類健康造成威脅, 而且是對(duì)這些生物質(zhì)資源的巨大浪費(fèi)。針對(duì)農(nóng)業(yè)廢棄物處理和資源化利用問題, 國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)農(nóng)作物秸稈和畜禽糞便等原料厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷進(jìn)行了大量的研究, 但是仍存在原料利用效率低和產(chǎn)氣效率不理想等問題[1-2]。

在影響厭氧發(fā)酵效率的眾多因素中, 原料碳氮比被認(rèn)為是最重要因素之一[3]。植物秸稈主要由纖維素組成, 碳氮比較高, 將高氮的禽畜糞便和高碳的農(nóng)作物秸稈混合發(fā)酵, 可以彌補(bǔ)單一原料發(fā)酵時(shí)碳氮比不均衡的缺點(diǎn), 提高甲烷產(chǎn)量[4]。因此, 越來越多的研究人員開始將目光轉(zhuǎn)向混合厭氧發(fā)酵。其中, 溫度和原料混合比例是影響混合厭氧發(fā)酵效率的關(guān)鍵因素[5–6]。王曉嬌等[7]研究表明, 單一原料發(fā)酵效果不如混合原料發(fā)酵, 且中溫發(fā)酵效果顯著好于低溫發(fā)酵。Li等[8]通過將牛糞和稻草按不同質(zhì)量比混合進(jìn)行厭氧發(fā)酵, 發(fā)現(xiàn)當(dāng)質(zhì)量比為1:9和5:5時(shí), 累積產(chǎn)氣量最高且甲烷濃度很高。

熱分析技術(shù)是在某種特定氛圍下基于升溫過程中樣品的失重來評(píng)估生物質(zhì)殘留物的穩(wěn)定性。將熱分析技術(shù)和光譜技術(shù)用于厭氧發(fā)酵物特性分析是新的研究熱點(diǎn)。熱重分析(TG)和傅里葉變換紅外光譜(FTIR)可用于分析沼渣中可燃部分的比例、燃燒后的氣體組分, 評(píng)估物料的熱穩(wěn)定性, 從而對(duì)沼渣性質(zhì)及原料的發(fā)酵特性進(jìn)行解析[9]。因此, 本研究為了評(píng)估豬糞和稻草混合厭氧發(fā)酵可降解性能、最大產(chǎn)甲烷潛力以及產(chǎn)氣特性, 采用全自動(dòng)甲烷潛力測(cè)試系統(tǒng)(AMPTS)對(duì)不同比例混合的豬糞和稻草進(jìn)行物料產(chǎn)甲烷潛力測(cè)試(BMP), 對(duì)產(chǎn)氣性能及物料降解特性進(jìn)行分析; 同時(shí), 采用TG-FTIR聯(lián)用技術(shù)對(duì)原料中有機(jī)質(zhì)的比重及熱穩(wěn)定性進(jìn)行分析, 為農(nóng)業(yè)廢棄物的甲烷化利用及采用混合發(fā)酵技術(shù)提高物料降解效率、增加甲烷產(chǎn)量提供技術(shù)支撐。

2 材料與方法

2.1 材料

實(shí)驗(yàn)原料采用新鮮的豬糞(文中簡(jiǎn)稱為ZF)及自然風(fēng)干的稻草(文中簡(jiǎn)稱為DC), 接種污泥均取自于江西省萬年縣某養(yǎng)豬場(chǎng)沼氣工程發(fā)酵罐中的厭氧污泥。稻草粉碎至40目后, 冷凍保存?zhèn)溆?。新鮮豬糞取回后去除大顆粒雜質(zhì), 分裝冷凍保存?zhèn)溆谩Ｔ霞拔勰嗵匦匀绫?所示。

2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)置

BMP測(cè)試采用瑞典bioprocess公司的全自動(dòng)甲烷潛力測(cè)試系統(tǒng)(AMPTS), 實(shí)時(shí)全自動(dòng)采集整個(gè)發(fā)酵周期的甲烷產(chǎn)量, 內(nèi)置溫度和壓力傳感器自動(dòng)校正數(shù)據(jù), 可精準(zhǔn)測(cè)量氣體流量。發(fā)酵單元500 mL, 反應(yīng)接種總量400 g。接種污泥和物料比例為VS比2:1。反應(yīng)體系總固體濃度為8%。厭氧罐通過水浴加熱, 溫度設(shè)置為中溫(37 ℃ ± 0.5 ℃)。稻草和豬糞混合比例設(shè)置為VS比1:0、0:1、2:1、1:1、1:2、1:3, 分別標(biāo)記為A、B、C、D、E、F 6組。攪拌通過電機(jī)自動(dòng)控制, 攪拌間隔為5分鐘。

2.3 實(shí)驗(yàn)方法

甲烷產(chǎn)量由AMPTS系統(tǒng)自動(dòng)采集?？偣腆w(TS)和揮發(fā)性固體(VS)通過重量法測(cè)定, 碳含量(C)和氮含量(N)通過元素分析儀(湖南三德科技股份有限公司)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后, 取沼渣置于烘箱內(nèi), 在60 ℃烘干用于TG-FTIR測(cè)試。TG-FTIR聯(lián)用采用德國(guó)耐馳STA449 F3, 以氮?dú)庾鬏d氣, 在合成氣(氮?dú)夂脱鯕獾幕旌媳葹?:1)氛圍下以10 k·min-1的速率升溫到750 ℃。采用Origin 8.5軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。

表1 原料及污泥的基本特性

3 結(jié)果與分析

3.1 不同混合比的累積甲烷產(chǎn)量和日甲烷產(chǎn)量

稻草和豬糞按不同VS比例混合發(fā)酵產(chǎn)甲烷情況如圖1所示。從圖1(a)中可以看出, 30天各組累計(jì)甲烷產(chǎn)量大小為: B＞E＞F＞D＞C＞A, 其中最大為豬糞組325.96 mL·g–1·VS, 最小為稻草組199.84 mL·g–1·VS。發(fā)酵前期, 甲烷產(chǎn)量迅速增加, 前15天各處理組累積甲烷產(chǎn)量均已超過最終累計(jì)產(chǎn)量的90%。在第30天實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí), 6組原料的發(fā)酵產(chǎn)氣都已結(jié)束。從圖1(b)中可知, 各發(fā)酵組日甲烷產(chǎn)量有2個(gè)明顯的高峰期, 集中在2—4 d和10—14 d之間。A—F組日甲烷產(chǎn)量的最高值分別為: 23.13 mL·g–1·VS, 34.00 mL·g–1·VS, 27.25 mL·g–1·VS, 32.70 mL·g–1·VS, 33.75 mL·g–1·VS, 32.43 mL·g–1·VS, 除了B組豬糞的最高值是在第13天, 其余組的最高值都在第3天獲得。14天之后, 各組日甲烷產(chǎn)量迅速下降, 隨后逐漸降低, 直到產(chǎn)氣結(jié)束。按日甲烷產(chǎn)量小于總產(chǎn)量的1%即認(rèn)為產(chǎn)氣結(jié)束計(jì)算, A—F組產(chǎn)氣周期分別為21d, 20d, 20d, 20d, 19d, 19d。有研究表明pH值過低或過高都會(huì)影響甲烷的產(chǎn)氣量[10–12]。圖1(b)各組初期(2—4d)發(fā)酵系統(tǒng)產(chǎn)生富含碳源和氮源, 發(fā)酵迅速, 產(chǎn)氣快, 出現(xiàn)了第一個(gè)峰值, 隨之產(chǎn)生了大量有機(jī)酸, 酸環(huán)境下不利于發(fā)酵的進(jìn)行, 4d后產(chǎn)氣量逐漸降低; 發(fā)酵中期(8—15d)有機(jī)酸被逐步轉(zhuǎn)化, pH值緩慢回升, 產(chǎn)氣量也隨之升高并達(dá)到第二個(gè)高峰; 發(fā)酵后期(15d)發(fā)酵系統(tǒng)中可發(fā)酵的有機(jī)物含量減少, 產(chǎn)氣量降低, 直至幾乎不產(chǎn)氣。

如表1所示, 稻草和豬糞混合厭氧發(fā)酵實(shí)際甲烷產(chǎn)量均大于理論甲烷產(chǎn)量, 說明稻草和豬糞混合發(fā)酵為理想的發(fā)酵底物, 二者混合發(fā)酵存在協(xié)同作用同時(shí)增強(qiáng)了厭氧發(fā)酵過程的穩(wěn)定性[13]。樣品隨著豬糞占比的增加, 甲烷產(chǎn)量提升率增大, 當(dāng)豬糞量大于稻草時(shí), 隨著豬糞的增加, 兩者的協(xié)同效應(yīng)逐漸減小。如表1所示, 當(dāng)?shù)静?豬糞VS比為1:1時(shí), 實(shí)際甲烷產(chǎn)量為288.62 mL·g–1·VS, 比理論值提高了9.78%, 表明該比例兩物料混合發(fā)酵的協(xié)同促進(jìn)作用最明顯, 最有利于甲烷產(chǎn)量的提升。

大量研究表明, 混合發(fā)酵相對(duì)于單獨(dú)發(fā)酵具有多方面的優(yōu)勢(shì)。付勝濤等[14]通過對(duì)餐廚垃圾進(jìn)行單獨(dú)發(fā)酵發(fā)現(xiàn), 發(fā)酵過程中有機(jī)物含量高, C/N高, 發(fā)酵體系容易酸化, 體系很不穩(wěn)定, 極易導(dǎo)致發(fā)酵失敗。高健等[15]研究發(fā)現(xiàn)雞糞和麥秸混合發(fā)酵產(chǎn)氣的最佳比為1:2, 該比例下兩者的協(xié)同作用可以有效的調(diào)節(jié)發(fā)酵系統(tǒng)的C/N, 同時(shí)還能均衡系統(tǒng)的營(yíng)養(yǎng)元素, 增強(qiáng)甲烷菌的活性, 提高產(chǎn)氣性能?；谏鲜龇治隹芍? 混合厭氧發(fā)酵是一種優(yōu)良的處理生物質(zhì)廢棄物的方法, 混合發(fā)酵過程中的協(xié)同作用能夠提高生物可降解組分中的微生物降解能力, 達(dá)到減少植物毒性物、致病菌、重金屬和異味等不利影響, 增加廢棄物穩(wěn)定性的效果[16]。

圖1 豬糞和稻草不同比例混合發(fā)酵累積甲烷產(chǎn)量(a)和日甲烷產(chǎn)量(b)

表2 不同混合比例下豬糞和稻草的累積甲烷產(chǎn)量提升率

3.2 豬糞和稻草發(fā)酵殘?jiān)腡G-FTIR分析

圖2(a)所示為A—F組的TG曲線圖, 失重過程分為4段。第一段100 ℃—200 ℃有一個(gè)明顯的失重, 這主要是樣品中的水份殘留。隨著溫度的增加, 各組在第二段200 ℃—350 ℃有一個(gè)失重峰, 失重率分別為A組24.62%, B組22.65%, C組29.44%, D組19.05%, E組29.62%, F組21.49%。第三段350 ℃—550 ℃附近有個(gè)非常明顯的失重, 失重率分別A組17.72%, B組41.64%, C組28.75%, D組14.85%, E組25.55%, F組16.15%。第四段大于500 ℃時(shí), 各組失重曲線趨于平緩, 說明該溫度段燃燒過程基本結(jié)束。各組總失重在48.41%—76.74 %, 其中D組失重最少, 表明1:1混合時(shí)底物利用性更好, 氣體產(chǎn)量更高, 因此穩(wěn)定性更高。

圖2(b)所示為A—F組的DSC曲線圖。從DSC曲線來看, 豬糞僅在400—550 ℃有1個(gè)放熱峰。除豬糞外, 其它樣品在250—350 ℃和400—550 ℃分別有2個(gè)放熱峰。放熱反應(yīng)主要是由有機(jī)物的燃燒導(dǎo)致, 第一個(gè)放熱峰主要是源于碳水化合物、脂肪族化合物、半纖維素以及纖維素的分解; 第二個(gè)峰源于芳香族結(jié)構(gòu)和木質(zhì)纖維素的分解和燃燒[17]。從C、D、E、F四組DSC來看, D組失重最少, 且第一個(gè)峰和第二個(gè)峰放熱均最少。結(jié)合各處理組產(chǎn)甲烷情況推測(cè), D組發(fā)酵過程中豬糞和稻草協(xié)同效果最好, 優(yōu)先消耗了大量碳水化合物和脂肪族化合物等易氧化的有機(jī)物, 因此殘?jiān)幸籽趸袡C(jī)物比例最少, 剩余殘?jiān)V化最嚴(yán)重, 底物利用更充分, 相對(duì)于單獨(dú)發(fā)酵, 產(chǎn)物發(fā)酵穩(wěn)定性以及化學(xué)復(fù)雜性更高。

廢棄物的有機(jī)物含量和穩(wěn)定性程度是土壤利用的重要指標(biāo)。Gómez等[18]研究發(fā)現(xiàn)樣品厭氧消化后, 殘?jiān)幸籽趸镔|(zhì)比例減少, 殘?jiān)姆€(wěn)定性變高, 并指出DTG曲線中高溫段存在穩(wěn)定性指示峰。M. Sanchez[19]研究發(fā)現(xiàn)厭氧發(fā)酵期間家禽糞便中的有機(jī)物會(huì)緩慢礦化導(dǎo)致消化需要較長(zhǎng)時(shí)間, 同時(shí)成礦作用會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品高度穩(wěn)定, 失重僅42%, 遠(yuǎn)小于新鮮糞便78%的失重率, 且DTG曲線400—500℃的高溫峰大大減弱。有研究表明采用熱分析技術(shù), 減少了對(duì)樣品的預(yù)處理, 保持樣品的完整性, 能夠分析有機(jī)物中的可燃成分進(jìn)而了解底物的能量潛力從而達(dá)到評(píng)價(jià)生物產(chǎn)物穩(wěn)定性的目的[20]。因此沼渣的穩(wěn)定性可通過TG來評(píng)價(jià)其隨溫度變化的特性。

圖2 豬糞和稻草不同混合比發(fā)酵物TG及DSC曲線

圖3 豬糞和稻草混合發(fā)酵殘?jiān)紵龤怏w的紅外圖譜

C、D、E、F四組樣品在熱重升溫的過程中, 燃燒釋放的氣體進(jìn)入紅外光譜儀進(jìn)行氣體成分分析。圖3是樣品失重過程所釋放氣體的FTIR三維譜圖, 該圖顯示了不同的溫度釋放氣體在不同波長(zhǎng)下的吸收峰, 可以定性得到氣體中所含物質(zhì)或基團(tuán)。各處理組在2300 cm–1波長(zhǎng)處出現(xiàn)較大的吸收峰, 此波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的氣體為CO2; 在波長(zhǎng)為1500 cm–1和3700 cm–1左右為水蒸氣對(duì)應(yīng)吸收峰; 波長(zhǎng)900 cm–1左右的小峰為NH3的吸收峰; 波長(zhǎng)為1250 cm–1左右出現(xiàn)的小峰為揮發(fā)性有機(jī)酸對(duì)應(yīng)的吸收峰[21]。在100—200 ℃, H2O析出范圍較廣, 主要是燃燒過程中樣品中的碳水化合物、脂肪族化學(xué)物以及纖維素的間隙水以及分子間氫氧鍵的斷裂, 導(dǎo)致了結(jié)合水的產(chǎn)生[22]。在200—350 ℃時(shí), CO2的峰比較小, 說明發(fā)酵前期易消化的有機(jī)物大部分被消化完全, 因此該溫度下易燃燒的有機(jī)物比較少。當(dāng)溫度達(dá)到400—550 ℃, CO2的峰比較大, 同時(shí)還析出少量的NH3, 主要是樣品中較難氧化的芳香族結(jié)構(gòu)和木質(zhì)纖維素的分解和燃燒會(huì)產(chǎn)生CO2, 豬糞中含有大量的氮源, 含氮有機(jī)質(zhì)揮發(fā)和分解會(huì)釋放NH3[23]。這一特征和TG和DSC曲線在這兩個(gè)溫度段有明顯的失重和放熱峰相吻合。在溫度高于550 ℃時(shí), CO2的析出量比較少, 這是因?yàn)橛袡C(jī)質(zhì)的燃燒過程在大于550 ℃的高溫段已經(jīng)基本完成, 只有少量的炭燃燒釋放少量的CO2[24]。

候靜文[25]通過TG-FTIR技術(shù)對(duì)水稻和蘆葦秸稈類的熱解過程進(jìn)行了在線監(jiān)測(cè)分析發(fā)現(xiàn), 兩種秸稈的氣體產(chǎn)物均主要為H2O、CO2、CO、CH4, 氣體產(chǎn)物中CO2氣體濃度最高。FTIR可以根據(jù)吸收強(qiáng)度來計(jì)算反應(yīng)產(chǎn)物的濃度, 但由于樣品的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜, 本文僅得出3種主要產(chǎn)物CO2、H2O、NH3的濃度變化過程。由400—500 ℃溫度段的失重峰對(duì)應(yīng)的熱分解反應(yīng)同時(shí)結(jié)合產(chǎn)物濃度變化規(guī)律的差異, 可推斷該失重峰對(duì)應(yīng)的產(chǎn)物主要為CO2[26]。

4 結(jié)論

(1) 豬糞和稻草混合發(fā)酵有助于提高發(fā)酵效率, 當(dāng)豬糞和稻草按VS比1:1混合時(shí)發(fā)酵協(xié)同作用最大, 實(shí)際甲烷產(chǎn)量比理論值提高了9.78%。

(2) TG-FTIR聯(lián)用可用于產(chǎn)氣特性及發(fā)酵殘?jiān)€(wěn)定性分析。TG分析表明當(dāng)豬糞和稻草混合比例為1:1時(shí), 總失重最少。DSC曲線來看, 混合發(fā)酵樣品在250—350 ℃和400—550 ℃有2個(gè)明顯放熱峰, 且1:1時(shí)兩個(gè)峰放熱值均最少。結(jié)果表明1:1時(shí), 有機(jī)物消耗最多, 底物利用性更好, 剩余殘?jiān)V化最嚴(yán)重, 發(fā)酵穩(wěn)定性更高。

(3) FTIR分析可實(shí)時(shí)、定性地提供熱解氣態(tài)產(chǎn)物的組成信息, 但對(duì)產(chǎn)物成分定量的分析能力有限。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明發(fā)酵殘?jiān)紵尫艢怏w主要為水汽、CO2、NH3和少量揮發(fā)酸。200—350℃和400—550 ℃下CO2的峰值差異表明發(fā)酵中易消化有機(jī)物大部分降解, 發(fā)酵殘?jiān)休^難氧化的芳香族結(jié)構(gòu)和木質(zhì)纖維素比例增加, 發(fā)酵穩(wěn)定性提高。

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Evaluation of methane production by anaerobic co-digestion of pig manure and rice straw based on TG-FTIR technology

FU Yinxuan, XIA Song*, FU Jiaqi, YAN Heng, WU Jiujiu

Institute of Energy, Jiangxi Academy of Sciences, Nanchang 330096, China

The characteristics of methane production from mesophilic co-digestion of pig manure and rice straw at different VS ratios (1:0, 0:1, 2:1, 1:1, 1:2, 1:3) were investigated by AMPTS and TG-FTIR. The results showed that the best synergistic effect of co-digestion was achieved under the mixing ratio of 1:1, with a 9.78% increases of methane yield occurred compared to the theoretical value. The TG-FTIR analysis showed that the total weight loss rate of residue was 47.84% at the mixing ratio of 1:1, and was significantly lower than other experimental groups. The DSC curves from co-digestion digestates showed two exothermic peaks at 250-350 ℃ and 400-550 ℃, respectively. The lower intensity of exothermic peak correlated with smaller amounts of organic matter undergoing oxidation, indicated that a better substrate utilization and a higher co-digestion stability were achieved under the 1:1 mixing ratio. The FTIR analysis results showed that release gas was mainly composed of water vapor, CO2, NH3and a small amount of volatile acid. The difference of intensity of CO2peaks between temperature area of 200-350 ℃ and 400-550 ℃ indicated an obvious degradation of digestible organic matters and an increased proportion of aromatic structure and lignocellulose residue, and the co-digestion stability was improved. The results indicated the application potential of anaerobic co-digestion in methane utilization of agricultural wastes and the role of TG-FTIR technology in analyzing gas production characteristics and substrate stability.

co-digestion; methane; TG-FTIR

10.14108/j.cnki.1008-8873.2018.05.005

TK6

A

1008-8873(2018)05-033-06

2017-09-20;

2018-01-24

國(guó)家自然科學(xué)基金(31700311); 國(guó)家科技支撐計(jì)劃(2014BAC04B02-4); 江西省青年科學(xué)基金(20161BAB214181); 江西省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2017BBF60025); 江西省新能源發(fā)展專項(xiàng)(贛能綜字[2014]248號(hào)); 江西省科學(xué)院重大科技專項(xiàng)(2016-YZD1-03)

付尹宣(1988—), 女, 江西高安人, 助理研究員, 碩士, 畢業(yè)于北京化工大學(xué), 化學(xué)專業(yè), 主要研究方向?yàn)樯镔|(zhì)的熱裂解方式及產(chǎn)物分析技術(shù), E-mail: fuyinxuan_2007@163.com

通信作者:夏嵩(1985—), 男, 江西南昌人, 副研究員, 博士, 畢業(yè)于暨南大學(xué), 水生生物學(xué)專業(yè), 主要研究方向?yàn)樵孱惿锛夹g(shù)、生物質(zhì)能源開發(fā)，E-mail: xiasongsummer212@163.com

付尹宣, 夏嵩, 付嘉琦, 等. 基于TG-FTIR技術(shù)的豬糞與稻草混合厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷特性研究[J]. 生態(tài)科學(xué), 2018, 37(5): 33-38.

FU Yinxuan, XIA Song, FU Jiaqi, et al. Evaluation of methane production by anaerobic co-digestion of pig manure and rice straw based on TG-FTIR technology[J]. Ecological Science, 2018, 37(5): 33-38.