趙 奭
(唐山市規(guī)劃建筑設(shè)計(jì)研究院環(huán)境工程所,河北 唐山 063000)
印染廢水是當(dāng)今污染源之一,降低廢水中有機(jī)物含量和色度已成為當(dāng)今工業(yè)廢水治理的一個(gè)特點(diǎn)[1,2],印染廢水具有色度大、有機(jī)物含量高、成分復(fù)雜、水質(zhì)變化大、毒性大等特點(diǎn)[2],目前該種廢水的處理方法主要有物理處理法[3]、化學(xué)處理法[4]以及生物處理法[5]。
吸附法[6]是利用多孔性吸附劑與廢水混合,或讓廢水通過由吸附劑組成的濾床,使有機(jī)分子吸附在其表面或被過濾出去?;钚蕴縖7]、天然礦物[8]、殼聚糖[9]、樹脂[10]等是目前常用的主要吸附劑。
殼聚糖制備原料為甲殼素,甲殼素的N-脫乙酰度高于55%的產(chǎn)物稱為殼聚糖[11]。本文圍繞殼聚糖吸附印染廢水進(jìn)行研究。以高嶺土模擬懸浮顆粒物,以土壤作為高嶺土的對照實(shí)驗(yàn)。
實(shí)驗(yàn)藥品:普拉紅B(分析純),上海佳英;冰醋酸(99.4%)(分析純),國藥集團(tuán);NaOH(分析純),國藥集團(tuán)。殼聚糖脫乙酰度80%~95%,上海展云化工有限公司;高嶺土,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
實(shí)驗(yàn)儀器見表1。
表1 實(shí)驗(yàn)儀器列表
殼聚糖結(jié)構(gòu)中存在氨基,在酸性條件下將其質(zhì)子化從而使殼聚糖溶解。再不斷加入堿,攪拌均勻,得到殼聚糖絮凝體,對染料進(jìn)行吸附。具體步驟如下:稱取0.2 g殼聚糖于100 mL燒杯中,加入20 mL蒸餾水,0.6 mL乙酸使其完全溶解;再不斷加入NaOH(20%)并攪拌均勻,直至pH計(jì)顯示中性。
量取50 mL,1 g/L普拉紅B染料溶液于制備的絮凝體中進(jìn)行攪拌,每隔15 min吸取上清液略多于2 mL進(jìn)行離心,取離心后的上清液2 mL于50 mL的比色管中,加入蒸餾水至刻度線,測吸光度。記錄數(shù)值直至吸光度不再發(fā)生變化,即吸附達(dá)到平衡,停止計(jì)時(shí)。
以1 g/L的普拉紅B染料為模擬染料做吸附動力學(xué)模擬。本實(shí)驗(yàn)為了研究其機(jī)理,分別使用擬一級、擬二級動力學(xué)反應(yīng)式對相關(guān)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合。
擬合參數(shù)見表2,擬合結(jié)果見圖1,圖2。
從結(jié)果可知,動力學(xué)方程為:
其中,k1,k2為準(zhǔn)一級和準(zhǔn)二級吸附反應(yīng)速率常數(shù),無量綱,單位分別為h-1和g/(mg·h);qe為吸附達(dá)到平衡時(shí)的吸附量,mg/g;qt為t時(shí)刻的吸附量,mg/g;t為反應(yīng)時(shí)間,h。
表2 動力學(xué)參數(shù)
由表2中殼聚糖與再生得到的殼聚糖的吸附動力學(xué)曲線的擬合參數(shù)可知,擬二級動力學(xué)模型計(jì)算所得的吸附容量和實(shí)驗(yàn)數(shù)值更加接近,且方程的相關(guān)系數(shù)R2值大于0.97。這說明擬二級動力學(xué)方程可以更準(zhǔn)確地描述殼聚糖以及再生得到的殼聚糖對普拉紅B的吸附過程,吸附符合二級動力學(xué)模型。
本實(shí)驗(yàn)還進(jìn)行了由吸附平衡數(shù)據(jù)繪制出殼聚糖的等溫線。具體做法是用朗格繆爾反應(yīng)式和弗里德里希反應(yīng)式對其吸附等溫線擬合。表3是具體的擬合參數(shù)。圖3和圖4為具體的擬合結(jié)果。吸附熱力學(xué)方程的表達(dá)式分別為:
其中,qe為吸附達(dá)到平衡時(shí)的吸附量,mg/g;qm為理論飽和吸附量,mg/g;Ce為溶液在吸附平衡時(shí)的濃度,mg/L;KL為朗格繆爾常數(shù),L/mg。
其中,qe為吸附達(dá)到平衡時(shí)的吸附量,mg/g;qm為理論飽和吸附量,mg/g;Ce為溶液在吸附平衡時(shí)的濃度,mg/L;KF為弗里德里
希常數(shù),無量綱(與吸附強(qiáng)度相關(guān));n為弗里德里希指數(shù)(與吸附強(qiáng)度相關(guān))。
表3 熱力學(xué)參數(shù)
殼聚糖對普拉紅B的吸附均符合Freundich吸附等溫方程。計(jì)算可得的飽和吸附容量為264.8 mg/g。
在常溫下,pH=7.0,殼聚糖含量為0.2 g,殼聚糖以及再生得到的殼聚糖對普拉紅B的吸附過程可用二級吸附動力學(xué)方程來描述,殼聚糖對普拉紅B的吸附符合弗里德里希反應(yīng)等溫吸附模型,飽和吸附容量為264.8 mg/g。