(營口職業(yè)技術學院,遼寧營口,115000)
連續(xù)芳烴合成裝置以石腦油為原材料,生產(chǎn)輕異構化生成油、非芳烴、苯、甲苯、鄰二甲苯、混合二甲苯、C9、C10芳烴和重芳烴,并副產(chǎn)氫氣及液化氣。
芳烴合成裝置由六個單元組成。預處理部分采用先通入H2后進行分餾,預分餾和蒸發(fā)同時進行的工藝方案,并設汽提塔為異構化裝置提供原材料。重整部分采用UOP第三代超低壓連續(xù)重整工藝技術。預加氫催化劑采用的是HYT-1119加氫催化劑,重整催化劑是UOP最新一代的R-254催化劑。
在節(jié)能降耗方面,預加氫進料換熱器采用雙殼換熱器,重整進料換熱器采用焊板式換熱器以提高傳熱效率和降低壓降,采用多流路,減少壓降,選用高效率泵和電機,以節(jié)省能量,裝置需冷卻的物料盡量選用空冷,以節(jié)省用水,采用熱進料流程,設置加熱爐煙氣余熱回收系統(tǒng)。
催化重整是指原料結構的重新整合,是工業(yè)上環(huán)烷烴和烷烴脫氫、環(huán)化、異構化以及生產(chǎn)芳香烴的工藝流程。
除加氫裂化石腦油外,所有的催化重整進料組分,都必須進行預加氫處理。它包括除氧、預加氫、脫氯和預分餾。
2.1.1 除氧
在預加氫單元進料前設置除氧塔,防止溶解氧與原料中的烯烴在一定的溫度下反應,容易形成結焦物質,造成預加氫反應器壓差增加,從而造成預加氫單元的運行周期減小。
2.1.2 預加氫
重整原料通過催化加氫處理,除去雜質和一些生產(chǎn)毒物,以保證生產(chǎn)順利進行。如:為保證催化劑在反應過程中的活性以及穩(wěn)定性,需要對原料油進行加氫脫硫處理;重整原料油預加氫催化劑還應具有良好的加氫脫氮性能。需要處理的氮化物除了常見的外,還包括吡啶類的堿性氮雜環(huán)化合物和吡咯類的非堿性氮化物。
加氫脫氮過程中涉及到的反應是,雜環(huán)的加氫飽和、芳環(huán)加氫飽和以及C-N鍵的氫解。在加氫精制過程中,氮在加氫后轉化為NH3而被脫除。
2.1.3 脫氯
在與預加氫的操作溫度、壓力和氫油比相同條件下,將精制油中的氯化氫脫除掉。重整預加氫反應器出口物流的溫度較高(300℃以上),脫氯劑的使用溫度通常為300~370℃,其容氯量較高,可以較好展現(xiàn)出脫氯劑的功效。
2.1.4 預分餾
石腦油中的硫、氮、氯、氧化合物經(jīng)預加氫精制后,所生成的H2S、NH3和H2O,一部分從預加氫高分氣液分離過程中排除,另一部分則溶解在精制油中。這些溶解在精制油中的H2S、NH3和H2O,須經(jīng)蒸發(fā)脫水塔從塔頂排除,同時重整生產(chǎn)要求切割一定沸程范圍的餾份,其塔底油則為滿足重整催化劑進料要求的精制油。
重整預加氫精制油和水形成一個微量部分互溶的溶液,其液相分上、下兩層,上層主要是油和微量溶于油中的水,下層主要是水和微量溶于水中的油。該體系也稱之為微量部分互溶的二元體系,每一層溶液的內(nèi)部,可看成均一的溶液,上、下兩層之間其性質和不相溶的體系類似,這種油水部分互溶體系,在蒸餾過程中形成非均相共沸物。影響蒸餾脫水塔操作的主要工藝參數(shù)是:塔底溫度、塔底液面、塔頂溫度、進料溫度、回流比和塔頂壓力。
在催化重整反應條件下,芳香烴的芳環(huán)十分穩(wěn)定。在反應的過程中有烴類反應,此外,還會發(fā)生使催化劑逐漸失活的生焦反應,也可能發(fā)生少量的脫烷基和烷基轉移等反應。
鏈烷烴異構化反應是各類重整相對速度很快的反應。在催化重整反應條件下,烷烴異構化不會導致產(chǎn)品辛烷值大幅度提高。加氫裂化反應R-C-C-C-C+H2→RH+C-C-C-C,該反應是使分子量變小的過程,烷烴異構化反應是在一定溫度、壓力的條件下,正構的烷烴在催化劑的作用下,轉化生成相應的支鏈異構烷烴的過程。
目前異構化過程多采用具有雙功能的催化劑,金屬通常采用一些貴金屬,如:Pt、Pd等,不僅提供加氫脫氫反應的活性,其載體可為反應提供酸性中心,本裝置采用載Pd的氫型絲光沸石(Pd/HM)異構化催化劑。通常認為異構化反應按正碳離子機理進行。
突發(fā)硫化氫中毒事件,應迅速將患者移至通風良好的地方,立即施行人工呼吸(禁止口對口法)及吸氧,對呼吸困難或面色青紫者要立即給予氧氣吸入。
救護者應做好個人防護,戴好防毒面具,切斷毒物來源,關閉地漏管道閥門;還應盡快將中毒人員救離現(xiàn)場,移至新鮮空氣處,松解患者頸、胸部紐扣和腰帶,以保持呼吸暢通,同時要注意保暖和保持安靜,嚴密注意患者神志,呼吸狀態(tài)和循環(huán)狀態(tài)等,盡快制止工業(yè)毒物繼續(xù)進入體內(nèi),并設法排除已注入人體內(nèi)的毒物,消除和中和進入體內(nèi)的毒物作用,迅速脫去被污染的衣服、鞋襪、手套等,立即徹底清洗被污染的皮膚,沖洗時間要求15—30分鐘,如毒物系水溶性,現(xiàn)場無中和劑,可用大量水沖洗,遇水能反應的則先用干布或其他能吸收液體的東西抹去粘染物,再用水沖洗,要注意防止著涼、感冒。毒物經(jīng)口引起人體急性中毒,可用催吐和洗胃法;生命器官功能恢復,可用人工呼吸法,胸外按壓法。
3.2.1 臨氫系統(tǒng)法蘭泄漏或高壓管線破裂
少量泄漏有油氣味,可能有噴氣聲,低溫部位可用肥皂水試泡。大量泄漏油氣味和噴氣聲加劇,可見霧狀噴射物。室內(nèi)可燃氣或硫化氫報警,反應系統(tǒng)壓力下降。
臨氫系統(tǒng)法蘭泄漏或高壓管線破裂處理方法:立即向有關人員匯報泄漏著火情況?,F(xiàn)場處理人員必須佩戴硫化氫防毒面具,重點檢查現(xiàn)場泄漏具體位置、泄漏大小、火勢情況,根據(jù)泄漏情況決定是否熄滅加熱爐火嘴。泄漏點未著火或著火較小時,用蒸汽掩護或吹滅,對高溫部位注意不能用水或泡沫滅火。如泄漏點為法蘭,可用防爆工具自行緊固或聯(lián)系處理。泄漏點較大不能撲滅時通知消防部門,如泄漏點能隔離,應進行局部隔離,并進行相應處理;否則,按緊急停工處理。新氫管線破裂,立即關閉界區(qū)閥門,按停新氫事故預案處理。
3.2.2 換熱器泄漏
生成油顏色變深,雜質含量上升,易反應的烯烴、硫醇硫等異常升高,硫、氮等質量指標不合格,反應器溫升下降。
換熱器泄漏處理方法:換熱器內(nèi)部管束泄漏一般采用水壓試驗方法進行檢查,發(fā)現(xiàn)內(nèi)漏管束后更換或堵死;換熱管與管板焊口裂開時采取補焊或堵死;浮頭式換熱器浮頭法蘭密封泄漏時應采取緊固螺栓或更換密封墊片;螺紋鎖緊環(huán)式換熱管板密封漏時,應采取緊固內(nèi)圈壓緊螺栓或更換墊片。
裝置出現(xiàn)爆炸、火災、管線破裂或嚴重泄漏按下述方法處理:所有加熱爐熄火,若加熱爐或控制閥附近發(fā)生火災,人上不去,則內(nèi)操在中控室按緊急停爐按鈕,關閉燃料氣事故總閥,確保切斷爐子燃料氣。切斷進料,停進料泵,可能的話,停運其他運行泵。當事故已經(jīng)發(fā)生并處在控制的處理過程中,則要求盡可能保持壓縮機繼續(xù)運行,維持反應器內(nèi)介質流動。停壓縮機。裝置各部降壓,降低反應系統(tǒng)壓力。條件許可或必要的話,切斷與其他系統(tǒng)的聯(lián)系。若加熱爐出現(xiàn)爐管破裂,首先必須采取措施,將殘存在爐管內(nèi)的可燃物質置換干凈。在處理過程中,切勿將煙道擋板關閉,因為煙道擋板關閉后,爐內(nèi)將形成正壓,火焰外噴,危及爐外設施。盡快將系統(tǒng)內(nèi)的烴類脫凈并用N2置換。切勿進行抽空置換,避免空氣被抽入而在系統(tǒng)內(nèi)形成爆炸氛圍。
本文從生產(chǎn)裝置、工藝原理、生產(chǎn)過程常見事故及處理方法等方面,對芳烴的合成整個工藝做了深入研究,特別是對硫化氫中毒、氣體管線泄漏、火災等常見事故的應急處理的分析總結,能夠起到指導生產(chǎn),減少傷亡,降低經(jīng)濟損失的作用。