黃金貴，鄭 丹

托克遜縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，新疆吐魯番 838100

近年來(lái)，隨著人們對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全越來(lái)越重視，我國(guó)各級(jí)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部門始終把加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量工作作為一項(xiàng)重要任務(wù)，并不斷完善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)。在進(jìn)行機(jī)構(gòu)考核和資質(zhì)認(rèn)定中，根據(jù)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)考核評(píng)審細(xì)則和資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則的有關(guān)規(guī)定，需要對(duì)開(kāi)展的新項(xiàng)目所使用的檢測(cè)方法進(jìn)行驗(yàn)證。由于一些農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)剛剛起步，往往對(duì)NY／T 761-2008 方法的驗(yàn)證不知道該如何使用，針對(duì)此情況，本文總結(jié)驗(yàn)證方法，以供大家參考。

1 NY／T 761-2008方法驗(yàn)證中通常需要驗(yàn)證的參數(shù)

1.1 方法檢測(cè)限的驗(yàn)證

檢測(cè)限分為儀器檢測(cè)限和方法檢測(cè)限。儀器檢出限是儀器本身的對(duì)不同物質(zhì)具有不同的靈敏度[1-2]。把某種標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋成不同濃度后直接進(jìn)樣，直到某一濃度出峰的響應(yīng)值是儀器噪音的3倍時(shí)，這一濃度就是這種物質(zhì)在這臺(tái)儀器上的檢出限。而方法檢測(cè)限即采用某檢測(cè)方法可檢測(cè)到的最小濃度，是檢測(cè)方法中給定的。方法檢測(cè)限的驗(yàn)證，通常在空白試樣中加入方法檢測(cè)限濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。按方法操作步驟及流程進(jìn)行分析操作，根據(jù)所得色譜峰的峰高來(lái)計(jì)算。設(shè)此時(shí)濃度為 c，單位為mg∕kg；相應(yīng)的峰高為 h（信號(hào)強(qiáng)度單位 mV）；基線噪聲為 N(與 h 的單位相同)。則 c∕h=DL∕3N：即 DL=3Nc∕h，由計(jì)算出的檢測(cè)限 DL 值與NY∕T 761-2008 方法檢測(cè)限做比較。如果計(jì)算出的檢測(cè)限D(zhuǎn)L值小于方法檢測(cè)限c值，驗(yàn)證合格。

1.2 準(zhǔn)確度（即回收率）的驗(yàn)證

準(zhǔn)確度是指所獲得的分析結(jié)果（單次測(cè)定值和重復(fù)測(cè)定值的均值）與假定的真值之間符合程度的度量[3]。評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度用回收率來(lái)表征?；厥章始丛诳瞻自嚇又屑尤霕?biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定回收率。其計(jì)算公式是：回收率=（加標(biāo)試樣測(cè)定值—空白試樣測(cè)定值）÷加標(biāo)值×100%。如果測(cè)定的回收率在70～120%范圍內(nèi)，驗(yàn)證合格。

1.3 精密度的驗(yàn)證

精密度是指用特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一試樣所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在的測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小[4]。NY∕T 761-2008 精密度的驗(yàn)證采用線性內(nèi)插法去驗(yàn)證是否符合精密度（重復(fù)性限）的要求。舉例說(shuō)明如下：

例1：毒死蜱農(nóng)藥組分添加含量為x1=0.05 mg∕kg 時(shí)，重復(fù)性限(r)為 y1=0.0024；添加含量是 x2=0.10 mg∕kg 時(shí)，重復(fù)性限(r)為 y2=0.0046。當(dāng)兩次平行測(cè)定結(jié)果分別為 0.080 mg∕kg 和 0.084 mg∕kg時(shí)，判定該次測(cè)定精密度是否符合要求。

Y=y1+(y2-y1)÷(x2-x1)× (x-x1)

=0.0024+(0.0046-0.0024)÷(0.10-0.05)×(0.082-0.05)

=0.0038

0.084-0.080=0.004 大于 0.0038，精密度不符合要求。

例2：五氯硝基苯農(nóng)藥組分添加含量為x1=0.05 mg∕kg 時(shí)，重復(fù)性限(r)為 y1=0.0048；添加含量是 x2=0.10 mg∕kg 時(shí)，重復(fù)性限(r)為 y2=0.0102。當(dāng)兩次平行測(cè)定結(jié)果分別為0.080 mg∕kg 和0.084 mg∕kg時(shí)，判定該次測(cè)定精密度是否符合要求。

Y=y1+(y2-y1)÷(x2-x1)× (x-x1)

=0.0048+(0.0102-0.0048)÷(0.10-0.05)×(0.082-0.05)

=0.0083

0.084-0.080=0.004 小于 0.0083，精密度符合要求。

2 NY／T 761-2008有機(jī)磷的簡(jiǎn)便驗(yàn)證示例

2.1 以毒死蜱為代表的有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行方法驗(yàn)證

檢測(cè)限驗(yàn)證重復(fù)2 次，回收率驗(yàn)證重復(fù)2 次，精密度驗(yàn)證重復(fù)2次。

2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

可以從1000 μg∕ml 的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)逐級(jí)稀釋至10 μg∕ml，待用。稀釋公式c1v1=c2v2。

2.3 稱樣

用百分之一天平稱取同一空白試樣（不含毒死蜱農(nóng)藥）8 份均為25.0 g（25.00～25.05 g）。其中1 份作為空白樣品，不加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照NY∕T 761-2008檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的方法進(jìn)行前處理。

2.4 配基質(zhì)標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線

取 10 μg∕ml 的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.250 ml，加入至1 份試樣中。按照有機(jī)磷方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣，并制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.5 毒死蜱方法檢測(cè)限驗(yàn)證

毒死蜱在NY／T 761-2008方法中的檢測(cè)限為0.02 μg∕kg，取 10 μg∕ml 的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.050 ml兩次，分別加入至2份試樣中，按照有機(jī)磷方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣。用接近方法檢測(cè)限的濃度樣品進(jìn)行分析，根據(jù)所得色譜峰的峰高來(lái)計(jì)算。

2.6 毒死蜱回收率的驗(yàn)證

取10 μg∕ml的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液0.200 ml兩次，分別加入至2份試樣中，按照有機(jī)磷方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣。理論加標(biāo)值為0.08 mg∕kg。

2.7 精密度（重復(fù)性限）的驗(yàn)證

取10 μg∕ml的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液0.150 ml兩次，分別加入至2份試樣中，按照有機(jī)磷方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣。理論加標(biāo)值為0.06 mg∕kg。

3 NY／T 761-2008有機(jī)氯的簡(jiǎn)便驗(yàn)證示例

3.1 以五氯硝基苯為代表的有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行方法驗(yàn)證

方法檢測(cè)限驗(yàn)證重復(fù)2 次，回收率驗(yàn)證重復(fù)2次，精密度驗(yàn)證重復(fù)2次。

3.2 配標(biāo)準(zhǔn)溶液

可以從 100 μg∕ml 稀釋至 10 μg∕ml，然后再逐級(jí)稀釋至0.1 μg∕ml，待用。

3.3 稱樣

同2.3。

3.4 配基質(zhì)標(biāo)，制作五氯硝基苯標(biāo)準(zhǔn)曲線

取 10 μg∕ml 的五氯硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.250 ml，按照 NY∕T 761-2008 檢測(cè)有機(jī)氯的方法進(jìn)行前處理，并制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.5 五氯硝基苯檢測(cè)限的驗(yàn)證

五氯硝基苯在NY∕T 761-2008方法中的檢測(cè)限為 0.0002 mg∕kg；取 0.1 μg∕ml 的五氯硝基苯溶液0.05 ml 兩次，分別加入至2 份試樣中，按照有機(jī)氯方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣。用接近方法檢測(cè)限的濃度樣品進(jìn)行分析，根據(jù)所得色譜峰的峰高來(lái)計(jì)算。

3.6 五氯硝基苯回收率的驗(yàn)證

取 0.1 μg∕ml 的五氯硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.050 ml兩次，分別加入至2份試樣中，按照有機(jī)氯方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣。理論加標(biāo)值為0.0002 mg∕kg。

3.7 精密度（重復(fù)性限）的驗(yàn)證

取 0.1 μg∕ml 的五氯硝基苯標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.150 ml兩次，分別加入至2份試樣中，按照有機(jī)氯方法進(jìn)行前處理，進(jìn)行上機(jī)進(jìn)樣。理論加標(biāo)值為0.06 mg∕kg。