吳子剛 李建武 高之香 李程 李士學 閆永杰

摘要：通過采樣袋法分析了丁苯橡膠、順丁橡膠、環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二辛酯、PVC糊樹脂和納米碳酸鈣等原材料的VOC含量，確定其對汽車焊裝用膠VOC影響順序，分析了貯存時間對焊裝用膠VOC含量的影響。結果表明，VOC含量隨貯存時間增加不斷衰減。最后從原材料、生產加工工藝、貯存和運輸過程等方面提出建議，

以供焊裝用膠的生產和使用廠家參考。

關鍵詞：VOC;焊裝用膠;汽車;膠粘劑

中圖分類號：TQ437文獻標識碼：A 文章編號：1001-5922（2019）04-0015-04

汽車焊裝用膠是汽車主機廠焊裝車間用的膠粘劑產品。車身焊裝是車身制造的重要工序，是汽車制造水平的重要保證。車身的焊接質量對車輛的制造水平、使用年限和駕駛舒適性有直接的影響。在焊接過程中車身連接件因加工工藝等因素不可能做到嚴絲合縫。因此，在汽車制造中，為了防止焊縫處的縫隙不嚴導致的漏水、透風和腐蝕等現(xiàn)象發(fā)生，提高車身的密封性、防銹性和減振降噪性能，需要在白車身焊接過程中車身鈑金局部縫隙區(qū)域進行必要的涂膠工藝。

汽車焊裝用膠含有丁苯橡膠、順丁橡膠、環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸二異壬酯和PVC樹脂等高分子材料。這些高分子材料在聚合過程中，會殘留一些單體或溶劑等揮發(fā)性有機化合物（VOC）。隨著汽車工業(yè)的迅猛發(fā)展，車內空氣質量的好壞已經成為社會關注的焦點問題。由于汽車內空間狹小、密閉，車內VOC濃度遠遠高于室內空氣，對健康造成的危害比室內更嚴重，如果車子在陽光下暴曬1h以上，車內的有毒分子會異?；钴S，VOC的濃度會急劇增加，當VOC超過一定濃度時，將嚴重危害人的身體健康。因此，有必要對汽車焊裝用膠VOC的來源進行分析，進而對焊裝用膠的VOC進行有效管控。

汽車焊裝用膠的VOC測試大致可分2種：一種是測試所有易揮發(fā)的有機物質，如三氯乙烯、四氯乙烯、甲醛、甲苯、苯、二甲苯和烷烴等，此外還有乙醇類和酮類等多個種類;另外一種是測試TVOC，TVOC是指總揮發(fā)性有機化合物，根據GB/T 18883-2002《室內空氣質量標準》，其定義是利用TenaxGC或TenaxTA采樣，非極性色譜柱（極性指數小于10）進行分析，保留時間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機化合物，常見的檢測方法有采樣袋法、檢測艙法、頂空法、熱解析法和甲醛揮發(fā)法。本研究用采樣袋法測試了焊裝用膠中可能含有VOC的原材料，分析了貯存時間對VOC含量的影響。最后從原材料選擇、生產加工工藝、貯存和運輸過程等方面提供了建議，以供焊裝用膠的生產和使用廠家參考。

1實驗部分

1.1原材料

丁苯橡膠、順丁橡膠，中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司;環(huán)氧樹脂（NPEL-128），南亞電子材料（昆山）有限公司;鄰苯二甲酸二辛酯，山東齊魯增塑劑股份有限公司;PVC糊樹脂，天津渤天化工有限公司;納米碳酸鈣（KLNM-C04），荊門市東寶區(qū)凱龍礦業(yè)股份有限公司;點焊密封膠（SY-231A-1），三友（天津）高分子技術有限公司。

1.2實驗儀器

V-OV-1000型采樣袋法環(huán)境箱，東莞市升微機電設備科技有限公司;LC-5510型高效液相色譜儀，北京東西分析儀器有限公司;GC-MS-3100型氣相色譜一質譜聯(lián)用儀，北京東西分析儀器有限公司;JX-5型熱解析儀，北京中惠普分析技術研究所;聚2，6-二苯基對苯醚（TENAX）捕集管，北京中惠普分析技術研究所;2，4-二硝基苯肼（DNPH）捕集管，上海斯信生物科技有限公司。

1.3取樣

測試原材料VOC含量時，按照原材料實際配比分析每種材料的VOC含量，測試原材料質量如表1所示，稱量后馬上進行測試。

分析貯存時間對VOC含量的影響時，在100mm×100mm的載體上均勻涂抹25g焊裝用膠產品，在（23±2）℃、（50±10）%相對濕度的恒溫恒濕室貯存一段時間后，取出進行烘烤固化，烘烤條件為170℃/20min，自然冷卻至室溫后測試VOC含量。

1.4VOG含量測試

按照HJ/T 400-2007《車內揮發(fā)性有機物和醛酮類物質采樣測定方法》標準進行測試[將樣品放入10L采樣袋中，沖入50%氮氣，在放入65℃采樣袋法環(huán)境箱2h后立刻采樣，分別用聚2，6-二苯基對苯醚（TENAX）捕集管和2，4-二硝基苯肼（DNPH）捕集管捕集VOC（圖1）。TENAX管捕集量為1L;捕集速度為100mL/min;DNPH管捕集量為2L;捕集速度為200mL/min。采樣結束后分別用氣相色譜一質譜聯(lián)用儀和高效液相色譜儀分析苯系物和醛酮含量]。

2結果與討論

2.1原材料VOC含量

不同原材料的VOC含量如表2所示。不同原材料或多或少均有VOC排出，對焊裝用膠的VOC含量均有影響。其中醛酮的影響順序依次為丁苯橡膠>順丁橡膠>PVC糊樹脂>鄰苯二甲酸二辛酯>環(huán)氧樹脂>納米碳酸鈣;苯系物的影響順序依次為鄰苯二甲酸二辛酯>順丁橡膠>丁苯橡膠>環(huán)氧樹脂>PVC糊樹脂>納米碳酸鈣;TVOC的影響順序依次為順丁橡膠>鄰苯二甲酸二辛酯>環(huán)氧樹脂>丁苯橡膠>PVC糊樹脂>納米碳酸鈣。從中可以看出不同的原材料對醛酮、苯系物及TVOC的影響程度不一樣，這就要求設計配方時綜合考慮，對影響程度大的原材料少選用或者進行替代。

原材料中的VOC來源簡單分析如下：丁苯橡膠、順丁橡膠等合成橡膠在合成過程中經過單體的合成和精制、聚合過程凝聚、脫水、干燥和包裝等步驟不可避免地帶來一些低分子的產物和單體殘余，導致VOC含量較高。尤其是順丁橡膠，一般采用溶液聚合法，過程中將聚合單體溶解于溶劑中，然后在催化劑的催化下進行聚合反應，其中會殘留少量溶劑;鄰苯二甲酸二辛脂增塑劑是醇在酸（如硫酸）催化劑存在下酯化而成的，其合成過程常常產生低分子物質，較難排出;環(huán)氧樹脂是以雙酚A和環(huán)氧氯丙烷為單體縮聚反應而得，轉化率不可能實現(xiàn)100%，過程中不可避免地會生成許多低分子的烴類物質副產物，并且會有一定量單體殘余;PVC糊樹脂在制備過程中會在原料里添加多種助劑，而這些助劑在后期高溫階段易分解出一定的VOC氣體。

2.2貯存時間對VOC的影響

選取SY-231A-1焊裝用膠點焊密封膠進行測試，分析貯存時間對VOC的影響。分別在室溫下貯存1d、3d、5d、7d、10d、15d、20d、30d、60d和90d后測試其VOC含量，其中醛酮含量如圖2所示，苯系物含量如圖3所示，TVOC含量如圖4所示。

由圖2-圖4可知：隨著貯存時間地延長，焊裝用膠的醛酮及苯系物含量明顯降低，尤其是15d內的衰減速率更快。因為甲醛、乙醛、苯、甲苯和二甲苯等小分子的沸點較低，在常溫下?lián)]發(fā)速度較快;而TVOC則衰減較慢，這是由于TVOC中包含了大量高沸點物質，在常溫下較難揮發(fā)出去。

2.3VOG控制措施

焊裝用膠的生產廠家要從原材料、生產加工工藝、貯存和運輸過程等方面進行控制，確保VOC達到要求，具體控制措施如表3所示。

此外，有條件的主機廠可以再適當延長焊裝工序的停放時間，使焊裝用膠的VOC得到一定程度釋放后再轉入下道工序。

3結語

通過分析焊裝用膠的幾種主要原材料的VOC含量，以確定這些原料對焊裝用膠VOC的影響大小，從而確定了VOC揮發(fā)源。得出合成橡膠、增塑劑等原材料是焊裝用膠主要的VOC來源。此外貯存時間長短對焊裝膠VOC影響較大，貯存時間越長，其VOC含量也越低。生產廠家應從原材料的篩選、生產加工工藝、貯存條件及時間、運輸過程等方面對焊裝用膠的VOC進行管控，確保VOC含量滿足主機廠的標準要求，進而達到控制整車VoC含量的最終目的。