梁亞萍 郭紅霞 紀(jì)明山

摘要：通過(guò)檢索國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)，對(duì)近年來(lái)從紫穗槐（Amorpha fruticosa L.）果實(shí)中分離的化學(xué)成分以及部分化學(xué)成分生物活性的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，為進(jìn)一步從紫穗槐果實(shí)中獲得高效殺蟲成分，探討其作用機(jī)理提供參考，為開(kāi)發(fā)利用紫穗槐植物資源，研發(fā)新型植物源農(nóng)藥提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：紫穗槐（Amorpha fruticosa L.）；果實(shí)；化學(xué)成分；生物活性

中圖分類號(hào)：S666.3；R284.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：0439-8114（2019）03-0015-04

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2019.03.003 開(kāi)放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識(shí)碼（OSID）：

Abstract： Through retrieving foreign and domestic literatures， the research progress of the chemical composition， and biological activity of some chemical constituents isolated from the fruit of Amorpha fruticosa were discussed in recent years. It provides a reference for further obtaining effective insecticidal components from the fruits of Amorpha fruticosa， and discusses its action mechanism. This will provide a scientific basis for the development and utilization of Amorpha fruticosa resources and the development of new plant-derived pesticides.

Key words： Amorpha fruticosa L.； fruits； chemical composition； biological activity

根據(jù)《中華本草》記載，紫穗槐（Amorpha fruticosa L.）為豆科紫穗槐，屬多年生落葉灌木。原產(chǎn)北美洲，全世界約有25種，中國(guó)引進(jìn)栽培1種，多用于水土保持，護(hù)坡綠化，防風(fēng)固沙以及高速公路、鐵路等防護(hù)加固。紫穗槐在中國(guó)主要分布于東北、華北、西北及廣西、四川、湖北、安徽、江蘇、河南、山東等省，植物資源非常豐富[1]。紫穗槐“渾身是寶”，花可作為蜜源，葉作為綠肥及家畜飼料；枝條可編制籮筐；果實(shí)可作潤(rùn)滑劑的原料，根、莖、葉以及果實(shí)可以藥用，具有祛濕消腫功效，已經(jīng)在臨床上展開(kāi)應(yīng)用[2]。《中國(guó)植物志》記載紫穗槐穗狀果實(shí)密生，莢果下垂，微彎曲，如短鐮刀狀，內(nèi)含一粒種子，長(zhǎng)6～10 mm，寬2～3 mm，頂端具小尖，棕褐色，表面有凸起的疣狀腺點(diǎn)，果實(shí)富含油脂[3]。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外專家對(duì)紫穗槐果實(shí)的化學(xué)成分及生物活性展開(kāi)深入研究，證實(shí)其在農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。梁亞萍[3]從紫穗槐果實(shí)分離獲得高活性殺蟲物質(zhì)，初步明確其作用機(jī)理?；谇捌谘芯?，本文對(duì)紫穗槐果實(shí)的化學(xué)成分以及生物活性進(jìn)行綜述，以期為充分利用紫穗槐這一豐富的植物資源，開(kāi)發(fā)新型植物源農(nóng)藥奠定基礎(chǔ)。

1 化學(xué)成分研究

對(duì)紫穗槐果實(shí)化學(xué)成分的研究始于20世紀(jì)80～90年代，目前初步明確紫穗槐果實(shí)的主要化學(xué)成分為黃酮類化合物，包括黃酮類、黃酮醇類、異黃酮類、魚藤酮類和查爾酮類等，還含有揮發(fā)油、萜類、甾體類、二苯乙烯苷類[2]、芪類、甘油酯類以及多糖等成分。

1.1 黃酮類

Somleva等[4]最早從紫穗槐果實(shí)中分離得到6α，12α-去氫-α-毒灰葉酚，6α，12α-去氫魚藤素，（-）-6-羥基-6α，12α-去氫-α-毒灰葉酚，11-羥基灰葉草素，3-O-去甲基紫穗槐苷元，12α-羥基紫穗槐苷，紫穗槐苷元，紫穗槐苷元-β-D-葡萄糖苷，7，4′-二甲氧基異黃酮，7，2′，4′，5′-四甲氧基異黃酮，5，7-二羥基-8-牻牛兒基雙氫黃酮等黃酮類化合物。Ohyama等[5]從紫穗槐果實(shí)中分離到黃酮類化合物，主要為魚藤酮類和異戊烯基雙氫黃酮類；Hak等[6]從紫穗槐果實(shí)提取物中分離獲得魚藤酮類異黃酮糖苷類化合物。姜泓等[7，8]從紫穗槐的果實(shí)中分離到多種化合物，并證實(shí)其中6a，12a去氫-紫穗槐苷為新化合物，去氫色蒙酮為新的天然產(chǎn)物。張建逵等[9]、劉暢[10]、焦姣等[11]分別從紫穗槐果實(shí)分離得到灰葉素、魚藤酮、異灰葉素等化合物。Liang等[12]首次從國(guó)產(chǎn)紫穗槐果實(shí)中分離得到一種高活性殺蟲化合物8′-羥基魚藤酮。此外，Wu等[13]從中國(guó)產(chǎn)紫穗槐種子分離得到8′-O-β-D吡喃葡糖苷-魚藤酮、魚藤酮糖苷等黃酮類化合物，詳見(jiàn)表1。

1.2 揮發(fā)油類

紫穗槐果實(shí)富含芳香油，20世紀(jì)70～80年代，當(dāng)時(shí)的中國(guó)商業(yè)部曾在遼寧開(kāi)原建廠生產(chǎn)紫穗槐精油[3]。近年來(lái)，隨著分離檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展以及分析設(shè)備的更新，紫穗槐果實(shí)化學(xué)成分的研究取得很大的進(jìn)展。Stoyanova等[14]采用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)從保加利亞紫穗槐果實(shí)中分離鑒定出41種化學(xué)成分，其中大部分為萜類，少量芳香醇類。白麗萍[15]從紫穗槐果實(shí)精油中分離得到15個(gè)單體化合物，鑒定了其中12個(gè)化合物結(jié)構(gòu)。梁亮等[16]采用超臨界CO2萃取法從紫穗槐果實(shí)中獲得26種精油成分。劉暢等[17]對(duì)紫穗槐果實(shí)中揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，從中分離出30個(gè)化合物，鑒定了26個(gè)成分，其主要成分為大牻牛兒烯，β-蒎烯，蒈烯-3，古巴烯，石竹烯等。梁亞萍[3]從紫穗槐果實(shí)正己烷提取物中分離出41種主要揮發(fā)油成分，其中含量較高成分有愈創(chuàng)木二烯、α-紫穗槐烯、β-蓽澄茄油烯、γ-依蘭油烯、γ-蓽澄茄烯等（表2）。陳小強(qiáng)等[18]從紫穗槐果實(shí)揮發(fā)油中鑒定出40個(gè)成分，主要有γ-杜松烯，α-畢澄茄烯，表圓線藻烯和α-蒎烯等。陳月華等[19]采用水蒸氣蒸餾法從紫穗槐果實(shí)中提取揮發(fā)油，鑒定出36個(gè)組分，其中主要組分有γ-古云烯，γ-杜松烯，γ-芹子烯等。目前，紫穗槐果實(shí)揮發(fā)油的化學(xué)成分已經(jīng)基本鑒定，其中含量相對(duì)較高的是萜類，包括倍半萜、單萜，其次是醇類，黃酮類、酯、酸、醛及酚類相對(duì)較少[3]。

1.3 二苯乙烯苷類

Lester等[20]從紫穗槐的果實(shí)中分離到二苯乙烯苷類化合物amorfrutin A和amorfrutin B，并證明其具有抗微生物菌作用。姜泓等[21]首次從豆科植物紫穗槐果實(shí)中分離得到3，5-二羥基-4-牻牛兒基聯(lián)芐。

1.4 其他成分

此外，研究者從紫穗槐果實(shí)中分離得到肌醇類化合物D-3-甲氧基-手性-肌醇，正三十碳醇、β-谷甾醇、2-苯乙醇、芳樟醇的氧化物、苯甲醇以及半乳甘露聚糖等多糖成分。

2 生物活性研究

2.1 農(nóng)用活性

大量研究發(fā)現(xiàn)紫穗槐果實(shí)農(nóng)用活性主要表現(xiàn)為殺蟲和抑菌作用。

2.1.1 殺蟲作用 1946年，Brett[22，23]證實(shí)紫穗槐果實(shí)提取物對(duì)多種農(nóng)業(yè)害蟲和衛(wèi)生害蟲具有驅(qū)避和殺蟲活性，紫穗槐果實(shí)的丙酮提取物對(duì)埃及伊蚊幼蟲的毒性優(yōu)于1%魚藤酮。后來(lái)國(guó)內(nèi)外研究者相繼對(duì)紫穗槐果實(shí)的農(nóng)用活性展開(kāi)研究，并取得一定的進(jìn)展，突顯出紫穗槐果實(shí)的農(nóng)用價(jià)值。1976年，Reisch等[24]報(bào)道了來(lái)自紫穗槐果實(shí)的提取物中含萜品-4-醇，α-萜品醇化合物能有效防治蚊子、螞蟻、馬鈴薯甲蟲等昆蟲。Rózsa等[25]研究發(fā)現(xiàn)紫穗槐果實(shí)提取物對(duì)蚊子、螞蟻、薊馬、馬鈴薯甲蟲以及蚜蟲等多種昆蟲具有生物活性。白志誠(chéng)等[26]首次報(bào)道從紫穗槐中分離出的4種化合物以一定的比例混合后給藥，對(duì)大皺鰓金龜甲表現(xiàn)出理想的殺蟲效果。黃彰欣等[27]發(fā)現(xiàn)紫穗槐果實(shí)乙醇提取物對(duì)菜青蟲有毒殺活性，處理菜青蟲后表現(xiàn)出特殊的中毒癥狀。唐金沙[28]研究表明，紫穗槐果實(shí)提取物對(duì)美國(guó)白蛾和桃蚜均具有拒食和觸殺活性。紀(jì)明山等[29]研究發(fā)現(xiàn)紫穗槐果實(shí)乙醇提取物及不同極性溶劑萃取物對(duì)麥二叉蚜具有毒殺和拒食活性。Ji等[30]從紫穗槐果實(shí)中分離到的8′-羥基魚藤酮對(duì)淡色庫(kù)蚊、蘋果黃蚜、菜青蟲及小菜蛾等害蟲均具有毒殺活性，深入研究表明其對(duì)菜青蟲的毒殺活性最高，LC50為131.531 μg/mL。

2.1.2 抑菌作用 焦姣等[11]發(fā)現(xiàn)紫穗槐果實(shí)提取物中魚藤酮、11-羥基灰葉素、異灰毛豆酚、異灰葉素均具有一定的殺菌活性，其中異灰葉素對(duì)黃瓜霜霉菌有較強(qiáng)的殺菌活性，當(dāng)質(zhì)量濃度為250 mg/L時(shí)，殺菌效果高達(dá)98%。

2.2 醫(yī)用活性

紫穗槐果實(shí)醫(yī)用生物活性主要有抗腫瘤、抗炎、抗菌、保肝作用和抗糖尿病作用。Konoshima等[31]以北美6種紫穗槐植物為研究對(duì)象，篩選腫瘤化學(xué)預(yù)防劑即抗腫瘤啟動(dòng)子，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，擬魚藤酮和灰葉素表現(xiàn)出了明顯的抗腫瘤活性。紫穗槐果實(shí)含有的異戊二烯酚類化合物5，7-dihydroxy-8-geranylflavanone，Amorfrutin A和Amorfrutin B具有抗炎活性[32]。紫穗槐果實(shí)乙醇提取物對(duì)金黃色葡萄球菌和肺炎克雷伯桿菌具有抑菌活性。近幾年的研究表明紫穗槐果實(shí)正丁醇提取物具有一定的保肝作用。此外，發(fā)現(xiàn)紫穗槐果實(shí)中含有的一系列Amorfrutin化合物對(duì)糖尿病具有調(diào)控作用，有望開(kāi)發(fā)成降糖天然產(chǎn)物保健品。

3 小結(jié)

目前紫穗槐果實(shí)的化學(xué)成分以黃酮類研究居多，農(nóng)用生物活性研究主要針對(duì)殺蟲活性。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外關(guān)于紫穗槐果實(shí)的化學(xué)成分和生物活性的研究取得很大的進(jìn)展，但是還不夠系統(tǒng)，對(duì)高效殺蟲活性成分及作用機(jī)理報(bào)道相對(duì)較少。梁亞萍[3]對(duì)穗槐果實(shí)殺蟲成分及活性物質(zhì)進(jìn)行了大量的研究，獲得高活性物質(zhì)8′-羥基魚藤酮，初步探索其作用機(jī)制，并驗(yàn)證其不是穗槐果實(shí)中含量最高的化學(xué)物質(zhì)。因此，仍需要對(duì)紫穗槐果實(shí)殺蟲活性成分及作用機(jī)理作進(jìn)一步深入研究，為開(kāi)發(fā)利用紫穗槐植物資源、研發(fā)新型植物源農(nóng)藥提供科學(xué)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 南德標(biāo)，姜同弟.紫穗槐的特征特性與栽培技術(shù).現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技[J].2009（15）：211.

[2] 趙昱瑋，南敏倫，赫玉芳，等.紫穗槐化學(xué)成分及藥理活性研究進(jìn)展[J].中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2015，21（1）：224-227.

[3] 梁亞萍.紫穗槐果實(shí)殺蟲活性物質(zhì)及其作用機(jī)理研究[D].沈陽(yáng)：沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)，2015.

[4] SOMLEVA T，OGNYANOV I. New rotenoids in Amorpha fruticosa fruits [J].Planta Medica，1985，43：219-221.

[5] OHYAMA M，TANAKA T，IINUMA M. A prenylated flavanone from roots of Amorpha fruticosa[J].Phytochemistry，1998，48（5）：907-909.

[6] HAK J L，HA Y K，CHEOL H K，et al. Effect of new rotenoid glycoside from the fruits of Amorpha fruticosa LINNE on the growth of human immune cells[J].Cytotechnology，2006，52（3）：219-226.

[7] 姜 泓，白麗萍，康廷國(guó).紫穗槐果實(shí)化學(xué)成分（Ⅱ）[J].中藥材，2006，29（11）：1194-1195.

[8] 姜 泓，孟 舒，陳再興，等.紫穗槐中黃酮類化學(xué)成分的體外抗癌活性研究[J].中藥材，2008（5）：736-738.

[9] 張建逵，姜 泓，韓榮春，等.紫穗槐果實(shí)中三種黃酮類成分含量測(cè)定[J].中藥材，2010（4）：565-567.

[10] 劉 暢.植物源黃酮類化合物提取及其殺蟲活性研究[D].沈陽(yáng)：沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)，2011.

[11] 焦 姣，孫 慧，蘭 杰，等.紫穗槐種子殺菌活性成分的提取、分離與鑒定[J].農(nóng)藥，2012，51（7）：491-493.

[12] LIANG Y P，LI X，GU Z，et al. Toxicity of Amorphigenin from the Seeds of Amorpha fruticosa against the Larvae of Culex pipiens pallens（Diptera：Culicidae）[J].Molecules，2015，20（2）：3238-3254.

[13] WU X，LIAO H-B，LI G-Q，et al. Cytotoxic rotenoid glycosides from the seeds of Amorpha fruticosa[J].Fitoterapia，2015，100：75-80.

[14] STOYANOVA A，GEORGIEV E，LIS A et al. Essential oil from stored fruits of Amorpha fruticosa L.[J].Journal of Essential Oil Bearing Plants，2003，6（3）：195-197.

[15] 白麗萍.紫穗槐果實(shí)生藥學(xué)研究[D].沈陽(yáng)：遼寧中醫(yī)學(xué)院，2004.

[16] 梁 亮，蔡石堅(jiān)，伍 艷，等.紫穗槐槐角精油的超臨界CO2萃取及其成分分析[J].吉首大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2006，27（4）：99-102.

[17] 劉 暢，姜 泓，張建逵，等.GC-MS法測(cè)定紫穗槐果實(shí)揮發(fā)油中的化學(xué)成分[J].中華中醫(yī)藥學(xué)刊，2008，26（1）：213-214.

[18] 陳小強(qiáng)，李佳娜，郭依萍，等.新鮮紫穗槐果實(shí)揮發(fā)油的化學(xué)成分·抗氧化及細(xì)胞毒活性[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016，44（1）：159-161，164.

[19] 陳月華，智亞楠，陳利軍，等.紫穗槐果實(shí)揮發(fā)油化學(xué)組分GC-MS分析[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2017，29（9）：1402-1405.

[20] LESTER A M，YOUNG H P，ALI A，et al. Amorfrutin A and B，bibenzyl antimicrobial agents from Amorpha fruticosa[J].Phytochemistry，1981，20（4）：781-785.

[21] 姜 泓，白麗萍，張建逵，等.紫穗槐果實(shí)化學(xué)成分（Ⅲ）[J].中藥材，2007，30（10）：1261-1262.

[22] BRETT C H. Repellent properties of extract of Amorpha fruticosa[J].Journal of Economic Entomology，1946，39（6）：810-810.

[23] BRETT C H. Insecticidal properties of the indigobush （Amorpha fruticosa）[J].Journal of Agricultural Research 1946，73（3）：81-96.

[24] REISCH T，GOMBOS M， SZENDREI K，et al. 6a，2a-Dehydr0-α-toxicard， ein neues rotenoid aus Amorpha fruticosa[J].Phytochemistry，1976，15：234-235.

[25] R？魷ZSA Z J，HOHMANN K，SZENDREIET，et al. Amoradin， amoradicin and amoradinin，three prenylflavanones from Amorpha fruticosa. Phytochemistry，1984，23（8）：1818-1819.

[26] 白志誠(chéng)，石得玉，王升瑞，等.紫穗槐葉殺蟲成分的研究[J].延安大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），1990（1）：1-5.

[27] 黃彰欣，莫美華.魚藤酮混氰戊菊酯對(duì)菜粉蝶幼蟲的增效作用機(jī)制[A].中國(guó)有害生物綜合治理學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C].昆明：1996，763-769.

[28] 唐金沙.紫穗槐中魚藤酮的組織特異性分析及其提取物的殺蟲活性檢測(cè)[D].沈陽(yáng)：遼寧師范大學(xué)，2008.

[29] 紀(jì)明山，劉 暢，李修偉，等.紫穗槐種子殺蚜活性初探[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（2）：208-210.

[30] JI M，LIANG Y P，GU Z，et al. Inhibitory effects of amorphigenin on the mitochondrial complex I of Culex pipiens pallens Coquillett（Diptera：Culicidae）[J].International Journal of Molecular Sciences，2015，16（8）：19713-19727.

[31] KONOSHIMA T，TERADA H，KOKUMAI M，et al. Studies on inhibitors of skin tumor promotion，XII. Rotenoids from Amorpha fruticosa[J].Journal of Natural Products，1993，56（6）：843-848.

[32] CHEN C，WU Y，CHEN Y，et al. Isolation and purification of prenylated phenolics from Amorpha fruticosa by high-speed counter-current chromatography[J].Journal of Separation Science，2015，38（16）：2924-2929.