陳正達(dá)，施小東，狄耀軍，翁林鋼，湯宣林

（1.光大環(huán)保能源（寧波）有限公司，浙江 寧波 315800；2.浙江大維高新技術(shù)股份有限公司，浙江 金華 321031）

隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民生活水平的不斷提高，生活中產(chǎn)生的垃圾量在持續(xù)增長(zhǎng)，成分也日益復(fù)雜。根據(jù)住房和城鄉(xiāng)建設(shè)部發(fā)布的城市垃圾統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，2016年城鄉(xiāng)生活垃圾清運(yùn)量達(dá)2.7億噸，并以每年8%～10%的速度持續(xù)增長(zhǎng)。目前，衛(wèi)生填埋和焚燒仍是我國(guó)生活垃圾無(wú)害化處理的主要方式，據(jù)統(tǒng)計(jì)，2016年我國(guó)生活垃圾無(wú)害化處理中，衛(wèi)生填埋和焚燒處理分別占62%和30%，垃圾焚燒比例近年來(lái)增長(zhǎng)迅速，是2006年的4倍以上。生活垃圾焚燒處理工藝具有減量化的優(yōu)勢(shì)，可解決環(huán)衛(wèi)設(shè)施選址難的困境。但生活垃圾焚燒也帶來(lái)了二次污染，尤其是垃圾燃燒產(chǎn)生的二英，引起了社會(huì)廣泛關(guān)注，也在一定程度上阻礙了垃圾焚燒處理工藝的進(jìn)一步發(fā)展。

Olie等人于1977年最先在阿姆斯特丹垃圾焚燒爐的飛灰以及煙氣中檢測(cè)到了二英[1]，在這之后的40多年中，人們開(kāi)始從垃圾焚燒爐二英的形成、遷移和控制機(jī)理等角度展開(kāi)探索和研究，取得了豐碩的研究成果。常見(jiàn)的煙氣二英處理方法包括催化氧化[2～4]、吸附[5～8]、生物降解[9]和低溫等離子體脫除[10]。催化氧化法受煙氣條件的限制較大，去除效率穩(wěn)定性較差；吸附法并沒(méi)有真正的消除二英，會(huì)產(chǎn)生二次污染，處理成本較高；生物降解法處理周期較長(zhǎng)，實(shí)際工程中不適用[11]。前人的研究大多集中在等離子體處理垃圾焚燒飛灰中的二英[12、13]，對(duì)焚燒煙氣中較低濃度的二英脫除研究較少，且僅限于實(shí)驗(yàn)室和小規(guī)模的裝置，而對(duì)于較大的垃圾焚燒煙氣量的中試過(guò)程研究更是缺乏。

垃圾焚燒煙氣性質(zhì)隨垃圾的變化而產(chǎn)生較大的差異，尤其是煙氣中的含水率波動(dòng)較大。本研究利用少計(jì)量的活性炭初步吸附煙氣中的二英，并將布袋除塵后較低濃度的二英作為等離子體脫除對(duì)象，研究了不同放電電壓、不同煙氣含水率和不同能量消耗下17種PCDD/Fs同系物的分解情況，分析了其反應(yīng)機(jī)理，為后續(xù)工程推廣提供了相關(guān)理論和實(shí)踐依據(jù)。

1 等離子體分解煙氣中二英的中試試驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)煙氣概況

試驗(yàn)氣體來(lái)源于浙江某垃圾焚燒電廠布袋除塵后端部分的煙氣，煙氣流量為7000～10 000m3/h，溫度為120℃～140℃，煙氣中的O2含量為8%～11%（體積分?jǐn)?shù)），含水率為19%～30%（體積分?jǐn)?shù)），CO2含量為6%～8%（體積分?jǐn)?shù)） ，CO濃度為2～20mg/m3。

1.2 工藝流程簡(jiǎn)介

原有的垃圾焚燒煙氣處理工藝如圖1所示，工藝為半干法脫酸→干法脫酸→活性炭吸附→布袋除塵，在布袋除塵的后端抽取7000～10 000m3/h進(jìn)行深度脫除二英中試試驗(yàn)。系統(tǒng)主要由等離子反應(yīng)器、等離子高壓脈沖電源和控制系統(tǒng)等組成，如圖2所示。等離子反應(yīng)器本體采用針-筒式結(jié)構(gòu)，電源采用等離子高壓脈沖電源。垃圾焚燒鍋爐煙氣經(jīng)半干法脫酸和布袋除塵后引入到等離子反應(yīng)器系統(tǒng)，煙氣中的二英被脈沖等離子體分解脫毒，凈化后的煙氣經(jīng)引風(fēng)機(jī)送入煙道排出。

圖1 某垃圾電廠焚燒煙氣處理工藝流程圖

圖2 等離子體分解垃圾焚燒煙氣中二英工藝流程圖

1.3 反應(yīng)器及脈沖電源

等離子反應(yīng)器本體采用針-筒式結(jié)構(gòu)，筒的直徑為280mm，采用正電暈的放電方式。等離子高壓脈沖電源峰值電壓100kV，脈沖寬度500ns，上升沿脈寬小于200ns，工作頻率100～800Hz。

1.4 分析與測(cè)試方法

式中：

Ci、C0—等離子體反應(yīng)器前后煙氣中PCDD/Fs同系物的濃度，ng/Nm3；

鄧小平為培育和發(fā)展中國(guó)特色社會(huì)主義文化，作了巨大努力。這是成功地開(kāi)創(chuàng)中國(guó)特色社會(huì)主義的不可或缺的重要方面。

Vi、Vo—等離子體反應(yīng)器前后煙氣中PCDD/Fs同系物的毒性當(dāng)量，I-TEQ；

TEF—PCDD/Fs同系物的毒性當(dāng)量因子。

具體見(jiàn)表1。

表1 PCDD/Fs同系物的毒性當(dāng)量因子[14]

2 結(jié)果與討論

2.1 等離子體分解煙氣中二英的結(jié)果與分析

圖3 不同電壓下的二英各組分濃度占比

圖4 不同電壓下的二英各組分毒性當(dāng)量占比

圖5 不同電壓下二英各組分去除率

圖6 不同含水率下二英各組分去除率

圖7 不同含水率下二英各組分毒性當(dāng)量去除率

表2 不同能量消耗與含水率條件下的二英毒性當(dāng)量去除率

表2 不同能量消耗與含水率條件下的二英毒性當(dāng)量去除率

2.4 19 81.4 2.3 24 75.2 2.1 30 49.1 2.6 19 89.6

2.2 等離子體分解二英的機(jī)理探討

電暈放電是由電極間電場(chǎng)的非均勻分布產(chǎn)生的一種放電方式。當(dāng)在兩極之間加上較高的電壓卻又未達(dá)到擊穿電壓時(shí)，在電極曲率半徑很小處，會(huì)形成很強(qiáng)的局部電場(chǎng)，該區(qū)域附近的氣體將被擊穿，在常壓下產(chǎn)生等離子體。本文從等離子體活性粒子的產(chǎn)生和離子鍵能的角度闡述等離子體對(duì)二英的分解途徑。

2.2.1 活性粒子的產(chǎn)生

如圖8所示，電暈放電等離子體的區(qū)域可以劃分為電暈核心區(qū)和電暈外區(qū)。在電暈核心區(qū)有大量高能電子存在，與分子充分作用后使得分子獲得能量，產(chǎn)生振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)，宏觀表現(xiàn)為核心區(qū)氣體溫度很高，但是該核心區(qū)域范圍很小。另外，電暈核心區(qū)在大量的高能電子碰撞的作用下，將產(chǎn)生強(qiáng)烈的電離作用，產(chǎn)生多種分子激發(fā)態(tài)（N2*）、原子（O*）、自由基（O、OH、HO2）、高能電子（e-）和O3等活性粒子，各種粒子之間相互持續(xù)作用會(huì)產(chǎn)生一系列更為復(fù)雜的反應(yīng)，包括電離、激發(fā)、解離、電荷轉(zhuǎn)移、吸附、重組等[16]。此區(qū)域各激發(fā)態(tài)的高能態(tài)向低能態(tài)的躍遷過(guò)程中還產(chǎn)生了強(qiáng)烈的紫外照射。

圖8 電暈放電等離子體有效作用區(qū)域劃分示意圖

2.2.2 離子鍵能

吳祖良[17]運(yùn)用密度泛函法對(duì)二英的鍵解離能進(jìn)行了相關(guān)計(jì)算，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 TCDD/Fs的化學(xué)鍵解離能

理論上，當(dāng)電暈產(chǎn)生的高能電子能量大于化學(xué)鍵的解離能，就能解離該化學(xué)鍵。根據(jù)有關(guān)研究結(jié)果可知[18]，采用納秒級(jí)高壓脈沖放電，一般電暈放電中電子密度為1013cm3，電子能量可達(dá)5～20eV，大部分電子能量處于5～10eV。該電子能量完全可以滿足二英C-Cl鍵的解離需求。

圖9 等離子體分解二英的途徑

在電暈外區(qū)，對(duì)脫氯產(chǎn)生重要影響的高能電子、高溫核心區(qū)和紫外光因素受到削弱，而氧化性的活性粒子（HO2、OH、O*和O3）則可以通過(guò)反應(yīng)和擴(kuò)散進(jìn)入到電暈外區(qū)，在電暈外區(qū)仍能起到氧化破壞的作用，脫氯后的二英分子在活性粒子的氧化作用下被分解成乙苯、甲苯和苯甲醛等分子，經(jīng)過(guò)多次反應(yīng)之后，生成烷烴和醇類物質(zhì)，最終在高能電子和活性粒子的共同作用下被氧化成CO2和H2O。因此電暈外區(qū)的氧化作用相對(duì)增強(qiáng)，但無(wú)論是核心區(qū)還是擴(kuò)展區(qū)，均存在脫氯和氧化兩種作用方式，對(duì)二英等有機(jī)物的分解共同起作用。

3 結(jié)論

（2）煙氣中的H2O對(duì)等離子分解二英既有促進(jìn)作用也有負(fù)面作用，在含水率19%的工況下，等離子體對(duì)不同二英異構(gòu)體的分解率要明顯高于含水率30%時(shí)的去除率。

（4）在含水率19%的工況下，電源能量消耗2.6Wh/Nm3時(shí)，二英毒性當(dāng)量分解率可達(dá)89%以上。