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我國(guó)電子垃圾拆解地溴代阻燃劑污染問(wèn)題研究進(jìn)展

2019-04-07 03:38蔣佳敏畢承路周全法
關(guān)鍵詞:修復(fù)檢測(cè)

蔣佳敏 畢承路 周全法

摘? ? 要:近年來(lái),電子垃圾所帶來(lái)的有機(jī)污染物問(wèn)題一直是環(huán)保領(lǐng)域的熱門話題。其中,溴代阻燃劑(brominated flame retardants,BFRs)污染問(wèn)題更是引起了人們的廣泛關(guān)注,部分BFRs已被列入持久性有機(jī)污染物(persistent organic pollutants,POPs)名單,會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境和生物體產(chǎn)生危害。因此,探究BFRs的污染水平和檢測(cè)修復(fù)方法,對(duì)降低其危害具有重要科學(xué)意義。根據(jù)已有BFRs的研究報(bào)道,總結(jié)了其在電子垃圾拆解地的污染水平,分析比較了現(xiàn)有的BFRs檢測(cè)技術(shù)和修復(fù)技術(shù),并提出了今后BFRs的主要研究方向。

關(guān)鍵詞:溴代阻燃劑;電子垃圾;檢測(cè);修復(fù)

中圖分類號(hào):X83? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A? ? ? ? ? ? ?文章編號(hào):2095-7394(2019)06-0029-08

近年來(lái),科技水平的迅速提高導(dǎo)致電子產(chǎn)品的使用周期不斷縮短,伴隨著此問(wèn)題出現(xiàn)的是產(chǎn)生堆積如山的電子垃圾。據(jù)調(diào)查顯示:截至2016年底,全世界有4 470萬(wàn)t的電子垃圾產(chǎn)生,其中僅中國(guó)就產(chǎn)生了720萬(wàn)t。另?yè)?jù)估計(jì),到2021年,全球電子垃圾將達(dá)到5 220萬(wàn)t。[1]電子垃圾不僅數(shù)量龐大,而且在處理處置過(guò)程中還會(huì)帶來(lái)持久性有機(jī)污染物污染問(wèn)題,而其中溴代阻燃劑污染問(wèn)題是研究的熱點(diǎn)。

溴代阻燃劑(brominated flame retardants,BFRs)是一種含有溴元素的化合物,因其具備優(yōu)越的阻燃性能,常用于家電外殼、塑料制品和電子產(chǎn)品。[2]目前,有70多種溴代阻燃劑,[3]主要包括添加型和反應(yīng)型兩類。[4]多溴聯(lián)苯醚(polybrominated diphenylethers,PBDEs)和六溴環(huán)十二烷(hexabromocyclododecanes,HBCDs)是添加型溴代阻燃劑的典型代表,這種溴代阻燃劑與載體間沒(méi)有化學(xué)鍵作用,容易釋放到環(huán)境中。[5]PBDEs和HBCDs主要應(yīng)用于電子產(chǎn)品、紡織、絕熱材料中,因其具備生物積累性、生物毒性、環(huán)境持久性、長(zhǎng)距離遷移性,已被“斯德哥爾摩公約”列入持久性有機(jī)污染物名單。[6]四溴雙酚A (tetrabromobisphenol A,TBBPA)是反應(yīng)型溴代阻燃劑的典型代表之一,其與載體以化學(xué)鍵的方式結(jié)合,相對(duì)不容易從產(chǎn)品中釋放到環(huán)境。TBBPA主要用于環(huán)氧樹脂印刷線路板,雖然TBBPA未被列入POPs名單中,但有研究認(rèn)為,它是一種類似POPs的潛在環(huán)境內(nèi)分泌干擾物。[7]

目前,在諸如水體、土壤、大氣、沉積物等環(huán)境介質(zhì)中均能檢測(cè)到BFRs,而PBDEs、HBCDs和TBBPA已被證實(shí)是環(huán)境中普遍存在的有機(jī)污染物。[8]本文根據(jù)BFRs的最新研究進(jìn)展,綜述了電子垃圾拆解地中BFRs的污染現(xiàn)狀、分析檢測(cè)方法以及修復(fù)技術(shù),以期為后續(xù)BFRs的研究方向及檢測(cè)修復(fù)技術(shù)的建立提供參考。

1? ? 電子垃圾拆解地BFRs的污染現(xiàn)狀

我國(guó)電子垃圾拆解地主要分布在沿海沿江區(qū)域,其中,臺(tái)州、貴嶼、清遠(yuǎn)已經(jīng)成為國(guó)際上重要的電子垃圾拆解地,每年拆解的電子垃圾數(shù)量達(dá)數(shù)百萬(wàn)噸,導(dǎo)致大量污染物進(jìn)入環(huán)境中,對(duì)生態(tài)環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重破壞。[9]目前,對(duì)電子垃圾拆解地BFRs的污染研究多集中在PBDEs污染上,這可能是由于PBDEs是應(yīng)用最廣泛的溴代阻燃劑,電子垃圾拆解地環(huán)境介質(zhì)中的PBDEs污染水平遠(yuǎn)高于HBCDs和TBBPA。現(xiàn)根據(jù)已有的文獻(xiàn)資料,[10-19]對(duì)我國(guó)幾個(gè)典型電子垃圾拆解地中BFRs的污染水平進(jìn)行分析比較,結(jié)果如表1所示。

張宏莉等 [20]研究了中國(guó)大氣環(huán)境中溴代阻燃劑污染現(xiàn)狀,發(fā)現(xiàn)電子垃圾拆解地大氣中溴代阻燃劑污染遠(yuǎn)高于非電子垃圾拆解地,其含量水平在102~103 pg·m-3。由表1可看出,水體中BFRs污染普遍較小,這可能是PBDEs的疏水性導(dǎo)致。GE等人[19]發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)江和珠江流域的地表水中BFRs檢出濃度低于1.000 ng·L-1,且電子垃圾拆解地水體中的PBDEs濃度較高,它比非電子垃圾拆解區(qū)域高出一到兩個(gè)數(shù)量級(jí)。表1還反映出4個(gè)典型電子垃圾拆解地固體介質(zhì)(土壤、沉積物)的BFRs污染水平較高,沉積物是水體中有機(jī)污染物的最終載體,這也是水體中BFRs污染較小的原因之一。ZHENG等 [15]從清遠(yuǎn)電子垃圾場(chǎng)附近的大雁河的11個(gè)地點(diǎn)收集了表層沉積物樣本,測(cè)得總PBDEs含量為0.052 ~ 126.640 ng·g-1·dw,其中BDE-47和BDE-99是主要成分。SHI等 [17]對(duì)2003—2012年中國(guó)長(zhǎng)江三角洲地區(qū)電子垃圾拆解地表層土壤中多溴聯(lián)苯醚的變化進(jìn)行了研究,結(jié)果表明:2003年樣本中Σ8PBDEs的濃度范圍是0.553 ~

13.000 μg·kg-1(平均值為3.310 μg·kg-1);2012年樣本中Σ8PBDEs為1.010 ~ 43.200 μg·kg-1(平均值為10.000 μg·kg-1);BDE-209是2003年和2012年樣品中主要的BDE同系物,根據(jù)2012年和2003年的數(shù)據(jù)比較可知,多年來(lái)PB-DEs濃度值一直在增加。

2? ? 分析方法與技術(shù)

BFRs在各類環(huán)境介質(zhì)中的含量較低,其分析屬于痕量分析,且土壤與沉積物等基質(zhì)可能存在不均一性,給BFRs的檢測(cè)增加了難度;[5]因此,建立高效準(zhǔn)確的檢測(cè)技術(shù)是研究人員的當(dāng)務(wù)之急。以下就樣品的前處理以及檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行介紹。

2.1? 前處理技術(shù)

2.1.1水體中BFRs提取技術(shù)

水體中有機(jī)化合物的提取方法有很多種,現(xiàn)結(jié)合已有研究,對(duì)提取方法進(jìn)行比較,結(jié)果如表2所示。

液液萃取法(Liquid liquid extraction,LLE)是一種傳統(tǒng)的液體樣品分析技術(shù),多選用二氯甲烷、苯、正己烷等非極性有機(jī)溶劑作為萃取溶劑。由于水樣中BFRs濃度較低,采用LLE法提取時(shí)需要樣品的體積較大,通常需要1L及以上的水樣才能滿足分析靈敏度的要求。王旭等[21]利用二氯甲烷作為萃取溶劑的LLE法檢測(cè)了污水中的BFRs,結(jié)果表明該方法的空白加標(biāo)回收率為74.0% ~ 122.0%,樣品中加標(biāo)回收率為70.0% ~ 90.5%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD < 13.2%,樣品中各PBDEs檢測(cè)限為0.01 ~ 2.00 ng·L-1,HBCDs檢測(cè)限為0.50 ng·L-1。以上數(shù)據(jù)表明:LLE法回收率高,但所需樣品體積大,勞動(dòng)強(qiáng)度大,且需要消耗大量有機(jī)溶劑,易造成環(huán)境污染。

分散液相微萃?。―ispersive liquid phase microextraction,DLPME)于2006年由Rezaee初次提出,[22]該方法集采樣、萃取和濃縮于一體,具備簡(jiǎn)單、廉價(jià)、環(huán)保、可以在各種受體和供體相中提供高濃縮度等特點(diǎn)。DLPME的萃取過(guò)程為向裝有水樣的離心試管中加入含有萃取劑的分散劑,輕輕震蕩后離心,最后取試管底部的沉積相進(jìn)行檢測(cè)分析。一般來(lái)說(shuō),萃取劑和分散劑的總含量在幾十μL,萃取劑用量至少為15 μL。[23]常用的萃取劑有四氯化碳、氯仿、二氯甲烷和氯苯等,常用分散劑有甲醇、乙醇、乙腈、丙酮和四氫呋喃。ZHAO等[24]使用DLPME方法測(cè)定水中TBBPA的含量,算得該方法的檢測(cè)限為0.06 μg·L-1,精確度為6.95%(RSD,n = 5)。該方法已在水體樣品中得到應(yīng)用,取得了較為滿意的效果。

固相萃取法(Solid phase extraction,SPE)是利用選擇性吸附洗脫原理來(lái)富集、分離和凈化樣品的方法,具備簡(jiǎn)易快速、有機(jī)溶劑使用量少等優(yōu)點(diǎn),但通常所需樣品量較大。SUZUKIS等[25]比較了LLE法和SPE法處理滲濾液測(cè)定其中的TBBPA和HBCDs含量,結(jié)果表明:經(jīng)LLE法處理后,HBCDs的回收率大于77.0%,但TBBPA的回收率小于20.0%;使用基于Abselut Nexus材料的SPE法處理后,HBCDs回收率達(dá)到85.0%,TBBPA的回收率達(dá)到了87.0% ~ 119.0%,結(jié)果較為理想,且需要的有機(jī)溶劑量遠(yuǎn)少于LLE法。

固相微萃取法(Solid phase microextraction,SPME)是從液體樣品中提取濃縮揮發(fā)性和半揮發(fā)性物質(zhì)的萃取技術(shù),具備溶劑消耗少、簡(jiǎn)單快速、高效靈敏等優(yōu)點(diǎn),但其費(fèi)用較高、選擇性較差。SPME有三種萃取形式:直接萃取法(Direct Extraction SPME)、頂空萃取法(Headspace SPME)和膜保護(hù)萃取法(Membrane-protected SPME)。YU等人[26]采用DI-SPME法處理水樣,測(cè)定水中的TBBPA和HBCDs含量,結(jié)果顯示該方法檢測(cè)限為0.01 ~ 0.04 ng·mL-1(S / N = 3),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD < 11%,表明該方法的精密度可靠,四溴雙酚A和六溴環(huán)十二烷的回收率均處于較高水平,范圍為88.0% ~ 108.0%。

綜上所述,DLPME法所需樣品量少、溶劑消耗少、方便簡(jiǎn)單、靈敏度高,符合萃取技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì),在未來(lái)的研究領(lǐng)域中具有廣闊的應(yīng)用前景。

2.1.2土壤、沉積物中BFRs提取技術(shù)

土壤和沉積物通常在采樣結(jié)束后風(fēng)干或凍干,以確保從樣品中除去水分。常見土壤以及沉積物樣品中有機(jī)化合物的萃取方式比較如表3所示。

索氏萃取法(Soxhlet extraction,SE)是典型的萃取技術(shù)之一,多用于固體樣品中有機(jī)污染物的提取。SE法具備操作簡(jiǎn)單、成本低、回收率穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),但同時(shí)也有花費(fèi)時(shí)間長(zhǎng)、所需溶劑量大、易對(duì)環(huán)境造成二次污染等缺點(diǎn)。萃取溶劑一般為二氯甲烷、正己烷和苯。鄭輝等[27]用200 mL正己烷作為萃取溶劑,對(duì)電子廢棄物處理廠底泥進(jìn)行索氏提取,測(cè)定底泥中TBBPA含量,結(jié)果顯示:該方法平均回收率為86.8%,檢測(cè)限為5.00 ng·mL-1,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.26%~ 8.77%。

微波輔助萃取(Microwave assisted extraction,MAE)常用于固體樣品的萃取,具有耗時(shí)短、溶劑使用量少等優(yōu)點(diǎn),但MAE法要求溶劑是極性且能吸收微波,這使得該方法不宜與色譜聯(lián)用,適用范圍較小。李彬等人[28]分別使用SE和MAE對(duì)含有TBBPA的樣品進(jìn)行提取,發(fā)現(xiàn)兩種方法沒(méi)有顯著差別,但MAE法比SE法使用時(shí)間少,故選擇MAE法處理樣品。試驗(yàn)結(jié)果表明:該方法的線性范圍為0.005 ~ 5.000 mg·L-1,相關(guān)系數(shù)為0.998 5,最低檢測(cè)限為0.02 mg·kg-1,回收率在81.7% ~ 110.0%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD (n = 7)< 7.2%。

加速溶劑萃?。ˋccelerated solvent extraction,ASE)是一種在高溫高壓下,使用有機(jī)溶劑對(duì)固體或半固體樣品進(jìn)行萃取的方法,具備溶劑用量小、萃取效率高和自動(dòng)化程度高等優(yōu)點(diǎn)。HALE等 [29]用ASE法測(cè)定了土壤和沉積物中TBBPA以及十溴聯(lián)苯醚(deca-BDE)含量,結(jié)果表明在該方法下兩種目標(biāo)物的回收率均大于80%,滿足環(huán)境分析方法的要求。

超聲波輔助萃取(Ultrasonic-assisted extraction,UAE)常用于固體樣品中PBDEs萃取,具備耗時(shí)短、溶劑使用量少等優(yōu)點(diǎn)。CHOKWE等[30]采用丙酮與正己烷體積比為4:1的混合溶劑對(duì)沉積樣品進(jìn)行超聲波輔助萃取,提取樣品中的PBDEs,最后計(jì)算得出該方法的平均回收率為77.0% ~ 99.0%。與SE法相比,該方法大大縮短了提取時(shí)間,在將來(lái)會(huì)得到更廣泛的應(yīng)用。

綜上所述:SE法簡(jiǎn)單易操作、成本較低,且回收率較為穩(wěn)定,但由于使用的有機(jī)溶劑量較大,不適用于大量樣品的萃取;MAE法和ASE法萃取時(shí)間短,溶劑使用量小,但儀器較SE昂貴,且實(shí)驗(yàn)人員需要經(jīng)過(guò)培訓(xùn)才能操作,這在一定程度上限制了MAE法和ASE法在普通實(shí)驗(yàn)室的使用;UAE法較以上三種方法更為經(jīng)濟(jì)實(shí)惠,且設(shè)備操作簡(jiǎn)單,提取效率相對(duì)較高。

2.1.3凈化技術(shù)

經(jīng)過(guò)提取的樣品中組成仍然十分復(fù)雜,需要進(jìn)一步凈化以達(dá)到提純目標(biāo)物的目的。一般來(lái)說(shuō),水樣中含有的有機(jī)物質(zhì)較低,即使其萃取液不經(jīng)過(guò)凈化也可進(jìn)行儀器分析;而對(duì)于土壤樣品以及沉積物樣品來(lái)說(shuō),其樣品基質(zhì)較為復(fù)雜,有機(jī)物含量較高,萃取液必須經(jīng)過(guò)凈化才能上機(jī)檢測(cè)。目前,BFRs的凈化方法主要包括柱層析法和固相萃取柱法。

柱層析法是利用吸附和溶解原理,使得萃取液在層析柱中得到分離。目前,常用的填料是硅膠、C18、氧化鋁和活性炭。在BFRs的凈化過(guò)程中,復(fù)合硅膠是常用的填充料,一般包括堿性硅膠、酸性硅膠、硝酸銀硅膠等。張秀藍(lán)等[31]用SE法與復(fù)合硅膠柱凈化法分析了沉積物中的PBDEs與TBBPA,結(jié)果顯示:低溴聯(lián)苯醚、10-BDE和TBBPA的檢測(cè)限分別為0.60 ~ 12.50 pg·g-1、172.00 pg·g-1、

4.20 pg·g-1,回收率均在74.0% ~ 106.0%之間,且RSD ≤ 10.0%,表明該方法具備良好的精確度。

固相萃取柱法填料一般為Florisil、C18、硅膠、氧化鋁等。CHU等 [32]采用LC-C18 SPE柱富集和脫鹽、LC-Si SPE柱凈化沉積物樣品,分析其中的TBBPA,結(jié)果顯示:加標(biāo)樣品中分析物的平均回收率為70.0% ~ 105.0%,RSD為4.9% ~ 13.1%,滿足分析要求。

綜上所述,SPE方法簡(jiǎn)單易操作,但容量小,不適用于復(fù)雜基質(zhì)的樣品凈化。各種凈化技術(shù)均有優(yōu)缺點(diǎn),需根據(jù)樣品的具體情況選擇,目前,將多種凈化方式相結(jié)合是凈化技術(shù)的一大發(fā)展趨勢(shì),從而能最大程度地發(fā)揮各自最佳的凈化效果。

2.2? 檢測(cè)技術(shù)

BFRs在環(huán)境介質(zhì)中含量較小,屬于復(fù)雜基質(zhì)中的痕量分析,其分析檢測(cè)需要較高的分離能力。常用于檢測(cè)BFRs的技術(shù)有氣相色譜(gas chromatography,GC)技術(shù)和液相色譜(liquid chromatography,LC)技術(shù)。選擇高靈敏度、高選擇性的檢測(cè)器對(duì)BFRs的分析檢測(cè)至關(guān)重要,目前,常用的方法是將GC或LC與質(zhì)譜(mass spectrometry,MS)技術(shù)聯(lián)用分析環(huán)境中的BFRs。

負(fù)化學(xué)離子源(NCI)對(duì)BFRs具有較高的靈敏度,ROBERTO等 [33]采用C18固相萃取法處理樣品,通過(guò)GC-NCI-MS分析方法對(duì)PBDEs進(jìn)行分離檢測(cè),結(jié)果顯示:回收率為88.0% ~ 112.0%,檢測(cè)限為2.10 ~ 10.00 μg·L-1。采用電子轟擊電離源質(zhì)譜(EI)可以避免實(shí)驗(yàn)條件的干擾,SHIN等 [34]采用GC-EI-MS法分析檢測(cè)生物降解污泥中的PBDEs,樣品經(jīng)過(guò)MAE萃取、硅膠柱凈化,結(jié)果顯示:回收率為80.0% ~ 110.0%,檢測(cè)限為1.40 ~ 77.00 μg·kg-1,重現(xiàn)性< 8.0%。氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)(GS-MS-MS)比單級(jí)的質(zhì)譜法更具靈敏度,也更耐干擾。SALGADO等 [35]采用頂空SPME法處理土壤樣品,用GS-MS-MS法分析檢測(cè)樣品中PBDEs的含量,結(jié)果表明:回收率為85.0% ~ 105.0%,精密度為4.0% ~ 16.0%,檢測(cè)限為5.00 ~? 625.00 ng·kg-1。

TBBPA和HBCDs通常采用LC結(jié)合MS法進(jìn)行分析測(cè)定。應(yīng)紅梅等[36]選用ASE法處理土壤以及沉積物樣品,用酸性硅膠和中性硅膠柱進(jìn)行凈化,以同位素稀釋超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-MS /MS)法分析測(cè)定樣品中的TBBPA和3種HBCD,結(jié)果表明:回收率為81.5% ~ 102.7%;該方法對(duì)TBBPA、α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD 在土壤中的檢測(cè)限分別為0.10 ng·g-1、

0. 20 ng·g-1、0. 08 ng·g-1和0. 12 ng·g-1。

3? ? 修復(fù)技術(shù)

3.1? 熱降解

熱降解技術(shù)操作簡(jiǎn)單,可將BFRs轉(zhuǎn)化為小分子產(chǎn)物。HBCDs在150 ℃左右開始分解,放出酸性氣體,[37]BARONTINI等[38]的研究表明:鋁能降低HBCDs的熱穩(wěn)定性,還能導(dǎo)致碳?xì)埩袈曙@著增加。此外,他還指出HBCDs熱降解需要的條件并不高,氧氣的存在對(duì)HBCDs降解產(chǎn)生的影響很小。[39]TBBPA與HBCDs熱降解會(huì)生成HBr氣體,而HBr與金屬或金屬氧化物會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成金屬溴化物,若處理不當(dāng)則會(huì)帶來(lái)新的危害。[40]

3.2? 生物降解

生物降解是降解環(huán)境中有機(jī)污染物的主要方法之一。相關(guān)研究表明,溴代阻燃劑的脫溴過(guò)程可通過(guò)微生物降解來(lái)實(shí)現(xiàn)。[41]現(xiàn)在主要的生物降解方法是厭氧生物降解,PENG等[42]采用厭氧微生物降解TBBPA,研究發(fā)現(xiàn)對(duì)降解影響較大的因素是外加碳源和氮源。程吟文等[43]通過(guò)研究發(fā)現(xiàn):PBDEs同系物的厭氧降解速率從低到高的順序?yàn)锽DE-15 < BDE-28 < BDE-47 < BDE-99 < BDE-209,這表明高溴代多聯(lián)苯醚的降解速率較低溴代聯(lián)苯醚快。目前,可用于降解BFRs的厭氧微生物種類很少,而且對(duì)于好氧生物降解BFRs的研究更是缺乏;因此,今后發(fā)展好氧生物降解具有重要的科學(xué)意義。

3.3? 化學(xué)還原法

化學(xué)還原法在含鹵有機(jī)物的脫鹵實(shí)驗(yàn)中用得較多,常用的還原催化劑為零價(jià)單金屬、雙金屬。HUANG等[44]在還原降解TBBPA的實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn):當(dāng)使用Pd/Fe雙金屬作為催化劑時(shí),99% 的TBBPA可在2 min內(nèi)除去,其降解產(chǎn)物主要為三溴、二溴、一溴雙酚A和完全脫溴的雙酚A,45 min后產(chǎn)物只有雙酚A。羅斯等[45]采用還原法處理BFRs時(shí)發(fā)現(xiàn):利用超聲波協(xié)同納米Fe/Ag雙金屬能夠在20 min內(nèi)使TBBPA完全脫溴,在還原后的雙金屬顆粒中加入 H2O2,能使去除效率達(dá)到99.2%。研究表明:雙金屬顆粒的穩(wěn)定性和反應(yīng)活性優(yōu)于單一金屬,是一種有效的處理方法。

4? ? 結(jié)語(yǔ)

(1)就目前國(guó)內(nèi)電子垃圾拆解地BFRs污染的報(bào)道而言,其污染水平遠(yuǎn)超過(guò)非電子垃圾拆解地;PBDEs較TBBPA以及HBCDs的污染更為普遍,這可能與我國(guó)商業(yè)中大量使用十溴聯(lián)苯醚有關(guān);目前,我國(guó)環(huán)境介質(zhì)中溴代阻燃劑污染水平數(shù)據(jù)相對(duì)匱乏,完善各種溴代阻燃劑污染水平數(shù)據(jù)庫(kù)將是今后相關(guān)學(xué)者的一大工作重點(diǎn)。

(2)傳統(tǒng)的樣品制備方法,如LLE、SE等,仍廣泛應(yīng)用于一般實(shí)驗(yàn)室,新的樣品制備技術(shù)如DLPME、SPE、SPME、UAE、MAE、ASE等,具有操作簡(jiǎn)單快速、溶劑使用量少等優(yōu)點(diǎn),但由于部分儀器設(shè)備昂貴以及方法使用不夠成熟,限制了其應(yīng)用范圍;因此,建立簡(jiǎn)單快速的前處理技術(shù)和低檢測(cè)限、高靈敏度的儀器分析方法,將是今后的研究重點(diǎn)。

(3)關(guān)于BFRs的修復(fù)技術(shù)的研究尚處于起步階段,生物降解是BFRs環(huán)境歸趨的主要方式,也是目前最具有前景的修復(fù)方式之一,然而,在BFRs降解過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生新的有害物質(zhì);因此,深入探究其降解機(jī)理、避免產(chǎn)生二次污染,是今后的重要研究方向。

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