邰亮 張政 王林

摘? 要：使用氣相色譜法分析大米粉中敵敵畏殘留量，樣品超聲用二氯甲烷萃取，然后通過DB-1701毛細管氣相色譜柱和火焰光度檢測器確定，并且通過外標法進行定量。結(jié)果表明：在該檢測方法下，敵敵畏的線性范圍為5～80ng/mL，相關(guān)系數(shù)為0.99927，檢出限為0.015mg/kg，相對標準偏差為2.40%，平均加標回收率為89.0%～92.6%，RSD（n=6）為1.73%～1.94%。 該方法適用于大米粉中敵敵畏殘留量的檢測分析。

關(guān)鍵詞：大米粉;敵敵畏;殘留量;氣相色譜

中圖分類號 S481.8文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2019）04-0061-03

Abstract：In this paper，the residual content of dichlorvos in rice flour was analyzed by gas chromatography，the sample was extracted by dichloromethane，then determined by DB-1701 capillary gas chromatography column and flame photometric detector，and quantified by external standard method.The results showed that，under the detection method，the linear range of DDVP was 5～80ng/mL，the correlation coefficient was 0.99927，the detection limit was 0.015mg/kg，the relative standard deviation was 2.40%，the average standard recovery was 89.0% ～ 92.6%，and the RSD（n=6） was 1.73% ～ 1.94%.This method was suitable for the detection and analysis of dichlorvos residues in rice flour.

Key words：Rice flour;Dichlorvos;Residue;Gas chromatography

大米粉是一種營養(yǎng)豐富且對人體健康有益的谷物制品，但是在大米生產(chǎn)過程中，為了保證產(chǎn)量，農(nóng)藥的使用必不可少，因而大米粉中也或多或少含有農(nóng)藥殘留，所以大米粉中農(nóng)藥殘留的安全問題必須引起重視[1]。敵敵畏是世界上應(yīng)用最廣泛的殺蟲劑，屬于有機磷類，具有接觸、胃毒和熏蒸的特點，中等毒性。敵敵畏在農(nóng)作物病蟲害防治中應(yīng)用相當廣泛，但是由于人為大量使用或使用方法不當，造成大米及大米粉中存在殘留，因此對大米粉中敵敵畏含量的測定很有必要[2-3]。

在國家標準里，關(guān)于谷物制品中農(nóng)藥殘留的分析、檢測方法還沒有具體細化到大米粉。因此，筆者通過多次試驗比對與分析，選擇最優(yōu)的實驗條件和方法，摸索出一種可快速準確測定大米粉中敵敵畏殘留量的GC-FPD分析方法和用于能力驗證的方法并已取得了令人滿意的結(jié)果。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 大米粉 能力驗證樣品，由大連中食國實檢測技術(shù)有限公司（CNAS認可的能力驗證提供者）提供。

1.1.2 儀器 氣相色譜儀（Agilent，USA 7890A），配備火焰光度檢測器（FPD），ChemStation，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（IKA Instruments，RV10 digtial），超聲波清洗器（昆山超聲儀器有限公司），KQ-500DE，渦旋混合器（IKA Instruments，Germany，MS digtal），快速冷凍離心機（美國熱電儀器有限公司），實驗室常用玻璃器皿等。

1.1.3 試劑 中性氧化鋁（National Pharmaceutical Group Chemical Reagent Co.，Ltd）;二氯甲烷（上海潤捷化學(xué)試劑有限公司，分析純，重蒸）和丙酮（永華化學(xué)科技（江蘇）有限公司，分析純，重蒸）;敵敵畏標準溶液（o2si smart solutions 提供），濃度為100mg/L;實驗室用水為Milli-Q超純水。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品處理 稱量振搖大米粉樣品2.0g（精確至0.0001g），將其放置在50mL離心管中，加入二氯甲烷10mL，加中性氧化鋁0.5g，搖勻，然后放入超聲波清洗，在該裝置中超聲波萃取20min，然后置于渦旋混合器上。劇烈搖動1min后，將離心管置于離心機中并離心20min。取出后，進行固液分離，取出10mL有機相，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至接近干燥，將丙酮體積調(diào)節(jié)至5.0mL，過濾0.25μm。過濾，上機待測。

1.2.2 氣相色譜分析條件 DB-1701毛細管氣相色譜柱，30m×0.32mm×0.25μm（膜厚）;入口溫度220℃;檢測器溫度240℃;柱溫，程序升溫，初始溫度80℃（保持0min），升溫速率20℃/min，升至230℃（保持8min），溫度升至250℃，升溫速率為30℃/min（保持2min）。

載氣：高純氮，流速1.0mL/min;燃氣：氫氣，流速75mL/min;助燃氣：空氣，流速100mL/min。

進樣方式：不分流進樣;進樣體積：1.0μL;定性：保留時間;定量：峰面積。

1.2.3 標準溶液的配制 用丙酮將敵敵畏標準溶液（100mg/L）稀釋至10μg/mL工作標準溶液并儲存在冰箱中，試驗時按梯度稀釋成標曲所需濃度的溶液。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品前處理 通過參考國家標準和文獻方法[4-6]，選擇二氯甲烷作為提取溶劑。二氯甲烷溶解性強，毒性低，不與水混溶。試驗中，大米粉樣品經(jīng)二氯甲烷溶解，超聲離心提取一定時間后，既可以最大限度提取大米粉中敵敵畏，還能排除殘留的水對檢測的干擾。試驗結(jié)果表明，這樣處理提取效果較好，回收率較高。

試驗中使用超聲離心法代替高速勻漿振蕩法來提取樣品，不但操作相對簡單，提取效率高，還可避免勻漿法易產(chǎn)生交叉污染的問題。

2.2 色譜條件 由于敵敵畏是中等極性，在氣相色譜分析中，根據(jù)色譜柱具有的“相似相溶”選擇原理，試驗選用了中極性的DB-1701色譜柱;進樣口溫度接近于敵敵畏的沸點，程序升溫選擇了初始柱溫為80℃，同時進行多次試驗篩選檢測器溫度、載氣流速和柱溫編程條件，最終確定本試驗的色譜分析條件。在該條件方法下，敵敵畏的基線穩(wěn)定，響應(yīng)高，峰形對稱，樣品中雜質(zhì)峰較少。

2.3 方法的線性范圍和檢出限 將敵敵畏標準工作溶液（10μg/mL）用丙酮按梯度稀釋成5、10、20、40、80ng/mL的標準溶液，并根據(jù)1.2.2的色譜條件測定，用峰面積為縱坐標，在橫坐標上繪制質(zhì)量濃度（ng/mL）并繪制標準曲線。測試證明了敵敵畏在5～80ng/mL線性關(guān)系良好，線性方程為y=5.09907x+2.97237，相關(guān)系數(shù)為0.99927。同時，當信噪比為3時，敵敵畏的檢出限為0.015mg/kg。

2.4 方法精密度 在空白大米粉樣品中以20ng/mL的添加水平加入敵敵畏標準溶液，按照1.2.2色譜分析條件，重復(fù)做6次平行試驗，記錄各試驗次數(shù)的測定值，分別計算測定結(jié)果的平均值和相對標準偏差，測量結(jié)果的RSD為2.40%，表明精度良好且精度高（表1）。

2.5 加標回收率 在空白大米粉樣品中加入10、20、40ng/mL的3個不同濃度敵敵畏標準溶液，按照規(guī)定的提取方法和檢測條件測量回收率，每種濃度平行測試6次。測量結(jié)果顯示出，添加在大米粉樣品中敵敵畏的回收率在89.0%～92.6%，RSD為1.73%～1.94%（表2）。

2.6 樣品適用性 對參試大米粉中敵敵畏檢測能力驗證計劃進行檢測（見表3），結(jié)果滿意（|Z|≤2）。說明該方法準確性較高，實際應(yīng)用較好，適合大米粉中敵敵畏農(nóng)藥殘留的檢測。

3 結(jié)論

試驗建立了檢測大米粉中敵敵畏殘留量的GC-FPD方法。樣品經(jīng)二氯甲烷超聲提取后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，選擇DB-1701毛細管GC柱用帶有火焰光度檢測器（FPD）的氣相色譜儀進行定量。試驗結(jié)果顯示，該方法線性范圍良好，檢測靈敏度、準確度及精密度較高，檢出限較低，符合實驗室對食品中農(nóng)藥殘留檢測方法的要求，在實際應(yīng)用中也能滿足要求[7]。

參考文獻

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（責編：徐世紅）