何江成
摘 要:本文主要介紹了腰果油的主要組成成分和它的具體結(jié)構(gòu),進一步得出腰果成分中化合物的特征。研究脂族化合物和改性酚醛腰果油的四種方法分別是:苯酚混合法,雙酚法組合法,苯酚預備法(預聚法),苯酚共混法(共混法)。除此之外,本篇文章還介紹了在對腰果油進行改性后,改性腰果油在人們生活中的應用。
關(guān)鍵詞:腰果油;改性酚醛樹脂,方法;應用
酚醛樹脂是通過苯酚(主要是苯酚)和醛(主要是甲醛)共同混合,然后進一步形成合成樹脂[1]。根據(jù)反應體系催化劑的關(guān)系,苯酚和醛可分為兩類:熱塑性酚醛樹脂(Novolax)和硬質(zhì)塑料酚醛樹脂(Legor)[2]。熱塑性酚醛樹脂是通過將酚類和醛類進行混合,然后通過酸性催化劑加以催化合成的產(chǎn)物。熱塑性酚醛中,酚類和醛類的比例大于一,即酚類比醛類多,這種熱塑性酚醛中沒有活性甲基,所以,不需要添加任何的加固劑。硬質(zhì)塑料酚醛則是在酚類醛類的比例小于一,且催化劑為堿性條件下進行混合生成的,這種樹脂中自含加固劑,所以,可以自行固化。
1.腰果油
1.1概述
腰果油(CNSL)是一種非常豐富的生物資源,可采用干壓或腰果精華提取來獲得。天然腰果油主要由四種成分組成:約91%腰果和約9%的其他兩種少量的山楂油。將天然腰果油加熱并進一步脫羧,使腰果堆切換成白熾化形式,就可以形成商業(yè)用途的腰果油。因此,商品腰果油不含腰果酸,它的主要成分是枸杞和腰果。酚醛樹脂因其高機械強度,優(yōu)異的耐熱性,耐火性,低毒性和低煙霧性而被廣泛用于航空航天業(yè),汽車業(yè),電子和工程行業(yè)。除此之外,它還可以與其他聚合物混合,以更好地實現(xiàn)它自身的高性能。[3]。由于目前人們對海外生態(tài)環(huán)境和資源危機更加重視,所以不僅是國內(nèi)還是國外,都加上了對酚醛樹脂合成技術(shù)的發(fā)展,所以,在近幾年,合成改性樹脂和腰果油進一步滾得了可再生能力,進一步改善了國內(nèi)外的自然生態(tài)環(huán)境。
從上述腰果油的結(jié)式表明,腰果油是一種具有苯環(huán)的烷基酚,該苯環(huán)不僅具有酚羥基,而且在多個碳環(huán)核中存在苯酚,除此之外,它具有15個碳原子,且每個碳原子上都含有不飽烴。需要注意的是,具有上述結(jié)構(gòu)特征的腰果油也具有酚類化合物的性質(zhì),即腰果油也具有脂族化合物的柔韌性和聚合不飽性。由此可見,腰果油可以用作酚醛樹脂和橡膠的改性劑,人們生活中的增塑劑,油漆,粘合劑等。
1.2主要成分腰果酚的紅外光譜
腰果油的紅外光譜分析為:在酚羥基張力下3330.61cm-1處振動;圖1,芳烴環(huán)在3009.08cm-1處的張力振動;亞甲基在1,2924.28cm-1處張力振動;苯酚在 12853.11處張力振動,除此之外,腰果油的亞乙基在1858.76 cm處的第一條主鏈上含有芳香環(huán)碳 - 碳雙鍵結(jié)構(gòu),這使得腰果油具有烷基苯的基本特征。
2.腰果油改性酚醛樹脂的主要方法
2.1混酚法
混合酚醛方法意味著需要在特定比例的情況下,將苯酚和腰果油注入反應器中,在聚合催化劑的影響下直接形成反應,進一步將腰果油改性成腰果酚樹脂。需要注意的是,反應的產(chǎn)物取決于催化劑和組合物使用,使用的催化劑和組合物體不同,也可以獲得不同的產(chǎn)物。
2.2雙酚法
雙酚法是指按照一定的比例將苯酚和腰果油在反應器中進行混合,并在酸催化劑的影響下,腰果和酚烴油會不斷形成反應,需要注意的是,反應溫度應該控制在164℃左右,然后將反應器放在100℃的環(huán)境中靜放1至2小時,然后再進行冷卻,在冷卻后加入甲醛,最后通過常壓脫水和真空脫水的方法產(chǎn)生熱塑性樹脂。
2.3預聚法
在預聚法的操作步驟中,首先需要通過催化劑的作用將腰果油合成苯酚 - 甲醛樹脂的預聚物,然后通過常規(guī)反應合成苯酚和甲醛,以后在合成物中加入預聚物進行反應,最終形成酚醛樹脂。
2.4共混法
混合法的主要目的是生產(chǎn)酚醛樹脂,這需要首先將腰果油引入反應器中,然后在加入催化劑的情況下進行加熱,直至達到特定溫度然后進行縮聚。在反應器中,苯酚 - 甲醛縮聚反應是酚苯樹脂產(chǎn)生的早期階段現(xiàn)象,在加入其他幾種聚合物后,就可以得到混合的改性酚醛樹脂。
3.腰果油改性酚醛樹脂的主要應用
3.1腰果油改性酚醛樹脂在輪胎中的應用
改性腰果酚醛樹脂主要用作輪胎和橡膠制品的加固劑,也被人們稱為熱塑性酚醛樹脂。對腰果油進行改性的主要目的在于改善腰果油與橡膠的相容性,使用在早期就具有優(yōu)異的增塑和軟化效果,并進一步降低橡膠共混物的粘度。除此之外,為了獲得更佳的增強效果,我們需要添加9%至11%的亞甲基供體,這樣可以使得最終的橡膠混合物在橡膠和苯酚硫發(fā)生硫化的過程中增強樹脂的粘合度。除此之外,還可以改善樹脂的熱縫固化性能,進一步降低橡膠混合物的復雜性等。
3.2腰果油改性酚醛樹脂在摩擦材料中的應用
改造后的腰果酚醛樹脂主要用于生產(chǎn)汽車的剎車片。它是將常規(guī)粉末狀的催化劑(包括熱塑性樹脂和硬化劑)通過混合腰果油來達到提高韌性和耐熱性的目的。樹脂可以用作摩擦材料,這就說明樹脂具有優(yōu)異的摩擦特性,在摩擦過程中,在腰果油表面上形成的碳化膜具有柔軟且堅固并且不易破碎的特性,所以,在進行剎車片制造時,需要保證腰果油材料表面可以處于的加熱狀態(tài),以確保摩擦材料具有均勻和穩(wěn)定的摩擦行為[6]使用丁腈橡膠(NBR)和腰果油作為改性劑來改性酚醛樹脂,可以增強它們的耐磨性,韌性,硬度,摩擦性和耐熱性。但是,這些特性在高溫下極易被破壞。很明顯,相關(guān)人員需要在處理過程中盡量將熱膨脹和熱分解的程度最小化。
3.3腰果油改性酚醛樹脂在模塑料中的應用
酚醛模塑材料通常是將酚醛樹脂作為人們生活中的粘合劑,固化劑,填料,脫模劑等。它是腰果油和苯酚材料通過研磨形成的粉末狀,然后進一步制成的產(chǎn)品。這種改性的目的主要是為了改善酚醛樹脂的耐熱性和韌性。需要注意的是,腰果油中的酚羥基和碳鏈C15的高碳數(shù)對成型材料的性質(zhì)有重要影響。所以,在諸如對其進行縮聚等的實驗研究中,需要將軟化點控制在83至91℃的范圍內(nèi),也必須保證膠凝時間能夠在41至61秒范圍內(nèi),并且在使用具有酚醛樹脂的碳二醇時,需要將粘度控制在16.1至18.1mPa?s以內(nèi)。如果嚴格控制了這些標準,那么就可以將材料的強度和抗沖擊性提高約11%,也可以將材料的耐熱溫度提高約6至9℃,除此之外,還可以顯著降低混合材料的成本。
3.4腰果油改性酚醛樹脂在酚醛泡沫中的應用
酚醛泡沫是通過將酚醛樹脂進行發(fā)泡而獲得的泡沫,這被人們認為是第三代新興的絕緣體,且它也是現(xiàn)在各個領(lǐng)悟運用最廣泛的絕緣形式,被稱為“絕緣之王”。與聚苯乙烯泡沫,聚氯乙烯泡沫,聚氨酯泡沫和其他行業(yè)最佳保溫材料相比,它具有優(yōu)異的耐火性。然而,它也存在諸如大規(guī)模易碎,不易于去除爐渣和頂壁修復復雜的一系列缺點。所以,將腰果油進行改性的最終目的就是改善泡沫樹脂的上述缺點,只有這樣,才能保證酚醛泡沫可以明顯改善自身存在的缺點。
3.5腰果油改性酚醛樹脂在層壓板中的應用
改性酚醛腰果樹脂在保溫領(lǐng)域的價值,不僅可以對生產(chǎn)工藝進行優(yōu)化,還可以改善樹脂材料的耐水性,導電性和抗沖擊性。所以,利用這種環(huán)氧改性的酚醛樹脂,可以進一步改進樹脂的整體性能。
3.6腰果油改性酚醛樹脂在酚醛纖維中的應用
酚醛纖維是將酚醛樹脂通過熔化,輻射和固化而形成的。它具有高耐火性,高隔熱性,高絕緣性和良好的耐化學性。它可用于導彈絕緣和航空隔音。但是,利用這種材料可能會對人體造成傷害,所以,在實際的運用中,它還是存在很多的限制,與純酚醛纖維相比,腰果油的引入顯著提高了改性酚醛纖維的斷裂伸長率和抗沖擊性,不僅如此,還進一步提高了樹脂的熱穩(wěn)定性和進一步降低了樹脂中的碳含量。
4結(jié)語
隨著石化原料價格的上漲,合適人們生活用途的能源研發(fā)就必須引起人們的重視,所以,將酚醛樹脂等化學工業(yè)運用在能源研發(fā)中,可以促進我國可再生能源的發(fā)展。且目前來說,用于酚醛樹脂工業(yè)的腰果和黃油的開發(fā)為可再生能源的研發(fā)提供了巨大的潛力。在未來,將高性能酚醛樹脂用于新能源開發(fā),是未來新能源發(fā)展的必然趨勢。
參考文獻:
[1]唐路林,李乃寧,吳培熙.高新能酚醛樹脂及其應用技術(shù)[M].北京:化學工業(yè)出版社,2007:1.
[2]薛斌,張興林.酚醛樹脂的現(xiàn)代應用及發(fā)展趨勢[J].熱固性樹脂,2007,22(4):47-50.