文/茍程,新疆玉象胡楊化工有限公司
硝酸銨的生產(chǎn)工藝涉及到加壓中和、蒸發(fā)和氨回收等工序,硝酸和氨氣的反應(yīng)為其中和反應(yīng),操作人員應(yīng)有效控制氨氣和稀硝酸的溫度和濃度。根據(jù)相關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,在發(fā)生中和反應(yīng)時(shí)會(huì)存在較多的熱量,為防止中和時(shí)因溫度升高較快而導(dǎo)致氨酸發(fā)生分解或爆炸,需要在中和器底部、頂部適當(dāng)?shù)募尤肜鋮s液,把中和溫度控制在185度之內(nèi),保證中和反應(yīng)的安全性。
硝酸和氨氣在中和反應(yīng)結(jié)束后,會(huì)產(chǎn)生較多的硝酸銨溶液,需要及時(shí)對(duì)這些溶液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,因此需要硝酸銨溶液在中和后的濃度達(dá)到78%左右,才能保證其濃度較高,一般情況下隨著濃度的增加硝酸銨溶液的沸點(diǎn)也會(huì)較快增加,如果硝酸銨濃度升高至96.8 9%時(shí),硝酸銨液會(huì)發(fā)生分解,并有大量的熱量釋放出,極易發(fā)生爆炸,所以硝酸銨溶液在常壓下提升至96%較難,操作人員通常會(huì)選擇二段蒸發(fā)的方法保證硝酸銨溶液的濃度。
某公司有2套生產(chǎn)規(guī)模分別為15萬(wàn)t/a和30萬(wàn)t/a的硝酸裝置,硝酸是硝酸銨和己二酸裝置的原料,因此確定硝酸的生產(chǎn)規(guī)模為45萬(wàn)t/a,而在原來(lái)設(shè)計(jì)中生產(chǎn)硝酸銨時(shí)使用的是63.5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硝酸,因此存在以下相關(guān)問(wèn)題:
因?yàn)闊o(wú)水氣態(tài)氨和含水的硝酸共同反應(yīng)生成硝酸銨產(chǎn)品,反應(yīng)式為:
在反應(yīng)的同時(shí)會(huì)有大量的熱放出,如果按照原來(lái)的設(shè)計(jì)使用63.5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硝酸,會(huì)使該中和反應(yīng)的溫度上升到238℃。如果安全操作溫度超過(guò)215℃上限時(shí),想要保障裝置安全的運(yùn)行,需要把二次蒸汽壓力降低為0.35MPa。因?yàn)槿绻麥囟却笥?20℃,容易分解硝酸銨溶液,一般開(kāi)始時(shí)分解的速度不快,但其溫度和壓力會(huì)隨著反應(yīng)熱而逐漸上升,進(jìn)而加快分解,因此必須把反應(yīng)器的操作溫度控制在215℃以下。
假如二次蒸汽的壓力降低,為了把中和后的硝酸銨溶液向初蒸發(fā)器閃蒸槽中輸送,還應(yīng)該增設(shè)硝酸銨溶液泵兩臺(tái)。雖然一定程度增加了二次蒸汽的產(chǎn)量,但因?yàn)槠滹柡蜏囟冉档?0℃左右,因此也縮小了初蒸發(fā)器對(duì)二次蒸汽使用時(shí)的溫差,為了給出蒸發(fā)器的硝酸銨溶液的濃度提供保障,需要在蒸發(fā)器下段大量的使用0.8MPa飽和蒸汽,可能會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)裝置二次蒸汽較多而需要增加外供蒸汽的情況,進(jìn)而影響到裝置的熱效率。
所以為保證裝置運(yùn)行更加穩(wěn)定和安全,應(yīng)控制中和反應(yīng)器使用的硝酸銨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%為最佳。所以在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中可通過(guò)對(duì)裝置操作具有較大的彈性的特點(diǎn)進(jìn)行充分的利用,使用裝置內(nèi)硝酸6.82kg/h,銨 8.08kg/h的蒸發(fā)冷凝液,降低進(jìn)入界區(qū)的硝酸銨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%。因此該公司通過(guò)對(duì)硝酸和硝酸銨裝置總體效率進(jìn)行綜合考慮,確定質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%的硝酸銨直接由生產(chǎn)規(guī)模為3 0萬(wàn)t/a的裝置提供。
3.1 由于硝酸銨具有性質(zhì)不穩(wěn)定的特性,極易在受熱的情況下發(fā)生分解,而且其反應(yīng)產(chǎn)物相對(duì)復(fù)雜,會(huì)根據(jù)溫度的變化而變化。
在溫度為185℃~200℃時(shí),分解的反應(yīng)式為:
而在土壤受到猛烈撞擊或加高溫時(shí),其反應(yīng)式則為:
硝酸銨濃溶液或溶體在具體的生產(chǎn)過(guò)程中,可能會(huì)發(fā)生傳爆和爆炸分解,存在較大的危險(xiǎn)性。因此硝酸銨可能會(huì)隨著溫度的提高而增加分解的可能,在工業(yè)生產(chǎn)中國(guó)溶體或溶液的加熱溫度達(dá)到19 0℃時(shí),其分解反應(yīng)式為:
而在硝酸銨量較大并且無(wú)法及時(shí)導(dǎo)出熱量時(shí),硝酸銨會(huì)自行加快分解,并和分解產(chǎn)生的NO2相互作用產(chǎn)生放熱反應(yīng),導(dǎo)致硝酸銨的分解更加強(qiáng)烈,反應(yīng)式為:
所以,在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)該對(duì)設(shè)備內(nèi)高溫溶體的停留時(shí)間引起重視,在生產(chǎn)時(shí),應(yīng)保證185℃的熔體不大于1min的停留時(shí)間。為了提供安全保障,應(yīng)保證操作時(shí)管道反應(yīng)器的溫度低于215℃。只要達(dá)到215℃時(shí),不管是何種情況,都要查明情況再開(kāi)車(chē)。如果出現(xiàn)個(gè)別生產(chǎn)工序產(chǎn)生故障、突然停車(chē)等都情況,必須采取有效的措施防止硝酸銨發(fā)生分解。如可用水稀釋溶液或降低溫度保證其濃度安全。當(dāng)把設(shè)備切斷打算長(zhǎng)時(shí)間停車(chē)時(shí),應(yīng)把設(shè)備中的硝酸鈉溶液或溶體排出,并斷開(kāi)正在運(yùn)行的設(shè)備,如果在不運(yùn)轉(zhuǎn)的設(shè)備中停留這些產(chǎn)品會(huì)增加其危險(xiǎn)性。
3.2 如果硝酸鈉內(nèi)含有如游離氯化物、氧化氮或有機(jī)化合物等雜質(zhì)時(shí)會(huì)相應(yīng)的增加硝酸銨分解的可能性,如果游離酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到1%時(shí),硝酸銨開(kāi)始分解,并由210℃的高降低至185℃~190℃;如果硝酸銨中含有0.15%的氯化物,會(huì)降低分解溫度到193℃,如果有1%硝酸存在,溫度會(huì)降低至180℃,還會(huì)增加1倍的分解速度。所以,即使在溫度較低的情況下這些混合物業(yè)會(huì)使硝酸銨產(chǎn)生分解。為了更加安全,應(yīng)控制硝酸鈉溶液中的HNO2和Cl-的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于50×10-6和10×10-6。
綜上所述,通過(guò)分析硝酸銨的生產(chǎn)工藝流程可得,近些年我國(guó)硝酸銨生產(chǎn)水平獲得了較大的發(fā)展,但同時(shí)在硝酸銨的生產(chǎn)流程中仍然有許多安全隱患存在,相關(guān)操作人員應(yīng)該在實(shí)際生產(chǎn)中采取有效的措施進(jìn)行處理,保證硝酸銨生產(chǎn)工作更加安全。相信,通過(guò)化工生產(chǎn)中不斷的更新和改進(jìn)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備和工藝流程,會(huì)促進(jìn)我國(guó)硝酸銨生產(chǎn)水平得到更大的發(fā)展。