劉藝，侯艷霞，楊璐，劉齊，李琴*

湖北大學(xué)知行學(xué)院（武漢 430011）

隨著現(xiàn)代工業(yè)化的發(fā)展，化工、農(nóng)藥、化肥、材料這些行業(yè)都涉及大量三廢的排放，重金屬的污染也越來越嚴(yán)重[1-3]。鎘元素的大量排放會(huì)導(dǎo)致土壤和水資源的污染，同時(shí)植物和動(dòng)物也具有富集鎘的能力，所以食品中檢測(cè)鎘的含量成為當(dāng)今分析行業(yè)中一個(gè)比較熱門的話題[4-6]。同時(shí)每年的夏季是吃蝦的時(shí)節(jié)，秋季是吃螃蟹的時(shí)節(jié)，特此檢測(cè)二者中鎘的含量可以提高大家對(duì)食品安全的認(rèn)識(shí)。常見的檢測(cè)方法有原子吸收光譜法（AAS）、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICPMS）、原子熒光光譜法（AFS）和高效液相色譜法（HPLC）等[7-8]。這些方法都具有檢測(cè)食品中鎘含量的能力，但是都具有相應(yīng)弊端。相對(duì)比較而言，石墨爐原子吸收光譜法具有準(zhǔn)確性好、靈敏度高、檢出限低、線性范圍好的特點(diǎn)[9-10]。因此，試驗(yàn)采用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定河鮮中鎘的含量，同時(shí)也適用于大量樣品的檢測(cè)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

1.1.1 試驗(yàn)材料

螃蟹及基圍蝦產(chǎn)自本地。

1.1.2 試驗(yàn)試劑

1 000 μg/mL鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.3%硝酸溶液；1∶3硝酸溶液。

1.2 儀器與設(shè)備

TAS 990型原子分光光度計(jì)，北京普析通用儀器有限責(zé)任公司；AR 1140型電子天平，奧豪斯儀器（上海）有限公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 儀器工作條件

儀器工作條件：工作電流5.0 mA、波長(zhǎng)228.8 nm、干燥溫度100 ℃ 30 s、灰化溫度400 ℃ 20 s、原子化溫度1 400 ℃ 3 s、凈化溫度1 600 ℃ 1 s。

如果試驗(yàn)中出現(xiàn)待測(cè)樣品的線性范圍比較窄的情況，可以加入5 μL的基體改進(jìn)劑，常見的基體改進(jìn)劑為0.1%硝酸鈀溶液和0.3%磷酸二氫鉀溶液。這樣可以提高一定程度的線性寬度，減少誤差的產(chǎn)生。

1.3.2 樣品前處理[11-14]

稱取蟹肉、蟹黃、蝦肉、蝦黃各2 g，每個(gè)樣品取3份，置入已經(jīng)編號(hào)的陶瓷坩堝中，再將陶瓷坩堝置于電熱板上，在150 ℃的條件下加熱炭化，直到裝有樣品的坩堝中沒有白色煙霧溢出時(shí)為止，再轉(zhuǎn)移到馬弗爐中，在600 ℃的條件下灰化6～8 h，待灰化完畢后轉(zhuǎn)入干燥器中冷卻至室溫。用1∶3硝酸溶液將12份樣品中灰分溶解轉(zhuǎn)移到50 mL容量瓶中定容，其中蟹黃樣品定容至100 mL。

1.3.3 系列鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取1 000 μ g/mL鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液，采用逐漸稀釋的方法，將1 000 μ g/mL鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋成1，2，3，4和5 ng·mL-1鎘標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

1.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

用移液槍移取1，2，3，4和5 ng·mL-1已配制的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液各10 μL，注入石墨爐，測(cè)得其吸光度，并求得吸光度與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程。

1.3.5 試樣測(cè)定

分別吸取樣液和試劑空白液各10 μL，注入石墨爐[15-18]，測(cè)得其吸光度，代入標(biāo)準(zhǔn)系列的一元線性回歸方程中求得樣液中鎘含量。

1.4 計(jì)算公式

式中：W為實(shí)際含量，μg·kg-1；C1為樣品中的含量，mg·mL-1；C2為空白中的含量，mg·mL-1；N為稀釋倍數(shù)；M為樣品的質(zhì)量，g；V為樣品的體積，mL。

2 結(jié)果與分析

2.1 鎘標(biāo)準(zhǔn)工作曲線（參見圖1）

圖1 鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.2 試驗(yàn)結(jié)果

由表1可知，蟹黃的鎘含量是相對(duì)較高的，但4種樣品所測(cè)值低于GB 2762—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》的要求。同時(shí)試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.007%～0.047%之間，表明該方法具有極高的精密度以及準(zhǔn)確性，符合樣品分析的要求。

表1 河鮮中鎘含量結(jié)果

2.3 回收率的測(cè)定

對(duì)4種樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，測(cè)定其回收率。同時(shí)為了避免試驗(yàn)出現(xiàn)偶然性，加標(biāo)濃度分為低、中、高三檔，試驗(yàn)數(shù)據(jù)以及結(jié)果見表2[19-23]。

由表2可知，4種食品的回收率在96.441%～98.485%之間，RSD在0.005%～0.020%之間，說明該試驗(yàn)具有極高的準(zhǔn)確性，可實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的測(cè)量分析。

表2 回收率測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

試驗(yàn)使用了石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定河鮮中的鎘含量，該方法的線性范圍、精密度、準(zhǔn)確性、檢出限均表現(xiàn)出較好的趨勢(shì)。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線可知該方法的最低檢出限為0.000 1 mg·kg-1，4種食品的3組平行樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.007%～0.047%之間。所以該方法可以用于動(dòng)植物樣品的檢測(cè)方法中，同時(shí)也具有大量分析樣品的能力。