張 弦，車(chē)洪昌，劉以勝，張華北

(1.東北石油大學(xué)石油工程學(xué)院，黑龍江大慶 163318；2.中油國(guó)際中東公司，北京 100120)

稠油是21世紀(jì)最重要的接替能源之一。在石油資源日益枯竭、成熟新能源形態(tài)發(fā)展緩慢的今天，稠油以其兩倍于常規(guī)石油資源的儲(chǔ)量，在我國(guó)的能源戰(zhàn)略中占有極其重要的地位。但是，稠油尤其是超稠油(地層溫度條件下脫氣原油黏度大于50 000 mPa·s)中膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量高，流動(dòng)性極差，水驅(qū)與化學(xué)驅(qū)等常規(guī)技術(shù)難以達(dá)到預(yù)期的開(kāi)采效果，因此主要應(yīng)用注蒸汽、火燒油層等熱采技術(shù)，或者注入溶劑溶解超稠油中部分組分來(lái)進(jìn)行開(kāi)采[1-5]。

注烴類(lèi)溶劑在超稠油以及瀝青開(kāi)采中具有較強(qiáng)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。注入油藏后，烴類(lèi)溶劑打破原有體系的平衡狀態(tài)，并溶解大部分原油組分，使溶解后的原油流動(dòng)性增強(qiáng)，從而增加采收率[6-8]。如果烴類(lèi)溶劑的濃度足夠大，會(huì)使原油中的瀝青質(zhì)脫離沉降，從而導(dǎo)致原油黏度進(jìn)一步降低。當(dāng)與低分子量的烴類(lèi)溶劑混合時(shí)，由于瀝青質(zhì)在低分子量環(huán)境中的穩(wěn)定性變差而進(jìn)一步脫離沉降，原油的平均分子量將大幅降低。采出的原油具有較低的密度、黏度、重質(zhì)組分含量，達(dá)到就地改質(zhì)的目的。注烴類(lèi)溶劑的優(yōu)點(diǎn)是投入成本低、適應(yīng)性廣、熱損失可忽略不計(jì)、溶劑可循環(huán)利用，并且能夠較好地實(shí)現(xiàn)就地改質(zhì)。但是，經(jīng)過(guò)溶劑萃取后，超稠油中的重質(zhì)組分(瀝青質(zhì)等)沉積滯留在巖石孔隙內(nèi)，很難采出，造成較大的資源浪費(fèi)。

火驅(qū)是一種行之有效的稠油熱采技術(shù)，在注氣井中點(diǎn)燃油層后，通過(guò)不斷向油層注入適量空氣或富氧助燃，形成徑向移動(dòng)的燃燒前緣。燃燒前緣前方的原油受熱降黏、蒸餾，蒸餾后的輕質(zhì)油、汽與燃燒煙氣驅(qū)向前方，留下未被蒸餾的重質(zhì)成分在高溫下裂解，裂解產(chǎn)物焦炭作為燃料，維持燃燒；在高溫下，油層水、注入水及燃燒生成水變成蒸汽，攜帶大量的熱量傳遞給前方油層，從而將原油驅(qū)向生產(chǎn)井?；痱?qū)過(guò)程伴隨著復(fù)雜的傳熱、傳質(zhì)過(guò)程和物理化學(xué)變化，具有蒸汽驅(qū)、熱水驅(qū)、煙道氣驅(qū)等多種開(kāi)采機(jī)理[9-11]?；痱?qū)開(kāi)采出的原油是燃燒過(guò)程中揮發(fā)及裂解的輕質(zhì)組分，極大地改善了油品，被認(rèn)為是經(jīng)濟(jì)效益最佳的超稠油開(kāi)采方式之一。

基于注烴類(lèi)溶劑與火驅(qū)各自的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，有學(xué)者提出注烴類(lèi)溶劑后轉(zhuǎn)火驅(qū)開(kāi)采稠油技術(shù)[12]。通過(guò)溶劑的抽提將稠油中飽和分和芳香分等相對(duì)輕質(zhì)的組分采出，再將沉積的瀝青質(zhì)等重質(zhì)組分點(diǎn)燃，由于稠油組分的簡(jiǎn)單化，使得火燒過(guò)程可控程度增加。萃取后的溶解油經(jīng)分離后，溶劑可循環(huán)利用，稠油因重質(zhì)組分的剝離而使品質(zhì)大幅提高。重質(zhì)組分經(jīng)火燒后經(jīng)歷氧化、裂解等一系列反應(yīng)，生成的小分子產(chǎn)物被采出，因此大幅改善了采出油的品質(zhì)。不但提高了原油采收率，而且將溶劑萃取后沉積在巖石孔隙的瀝青質(zhì)采出，既避免了能源浪費(fèi)，又減輕了油層污染。

由于注烴類(lèi)溶劑萃取后轉(zhuǎn)火驅(qū)的技術(shù)較新，對(duì)溶劑+火驅(qū)原位改質(zhì)并提高超稠油采收率的機(jī)理還缺乏試驗(yàn)和理論認(rèn)識(shí)。為此，有必要開(kāi)展相關(guān)試驗(yàn)和理論研究，探討開(kāi)采過(guò)程中的控制機(jī)理，為下一步配套技術(shù)開(kāi)發(fā)和現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用奠定理論基礎(chǔ)。本文開(kāi)展不同烴類(lèi)溶劑萃取后轉(zhuǎn)火驅(qū)開(kāi)采超稠油試驗(yàn)，探討該技術(shù)的可行性。

1 烴類(lèi)溶劑輔助火驅(qū)試驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)樣品

試驗(yàn)選取戊烷、煤油、癸烷作為萃取溶劑。遼河油田杜84區(qū)塊原油的性質(zhì)見(jiàn)表1。稠油黏度為脫氣黏度，用HAAKE流變儀測(cè)定，族組成采用液固吸附色譜法測(cè)定。50 ℃脫氣稠油的黏度為58 013 mP·s，屬超稠油。

表1 杜84區(qū)塊的原油性質(zhì)Table 1 The properties of the heavy crude oil from Du84 block

1.2 試驗(yàn)設(shè)備及方法

溶劑萃取轉(zhuǎn)火燒試驗(yàn)設(shè)備由溶劑注入與回收裝置、點(diǎn)火裝置、燃燒管、供氣系統(tǒng)、采集系統(tǒng)和尾氣分析儀組成，如圖1所示。該裝置最高溫度為900 ℃，最高耐壓為5 MPa。燃燒管由內(nèi)管和外管組成，長(zhǎng)70 cm，內(nèi)管內(nèi)徑為6 cm，壁厚0.4 cm。內(nèi)外管之間填充保溫材料，以減少熱損失。燃燒管軸向布置15個(gè)熱電偶和1個(gè)壓力傳感器，以采集溫度和壓力數(shù)據(jù)。試驗(yàn)中將油砂按比例混合后填裝模型，通過(guò)注入氮?dú)庠鰤?，檢查燃燒管系統(tǒng)的密封性。在室溫下從試驗(yàn)管頂部以設(shè)計(jì)量混合氮?dú)庾⑷肴軇⒒厥崭馁|(zhì)后的原油。然后開(kāi)啟加熱器，注氮?dú)獯_認(rèn)注采井之間的熱連通，并建立初始溫度場(chǎng)，再注入空氣點(diǎn)火進(jìn)行火燒試驗(yàn)。在轉(zhuǎn)注空氣的瞬間，將會(huì)觀察到萃余物燃燒。通過(guò)監(jiān)測(cè)的溫度變化，以及產(chǎn)出氣體組分的變化來(lái)確認(rèn)燃燒是否有效持續(xù)進(jìn)行。試驗(yàn)過(guò)程中持續(xù)觀測(cè)產(chǎn)出氣組分的變化，液體通過(guò)分離器分離后收集。溫度采集用于分析溫度剖面的變化以及前緣推進(jìn)的特征。尾氣中CO2和CO的含量也幫助確認(rèn)燃燒是否有效。

圖1 溶劑萃取轉(zhuǎn)火燒油層試驗(yàn)裝置示意Fig.1 The scheme of the experimental system of in-situ combustion post solvent injection

2 動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)結(jié)果及分析

2.1 無(wú)溶劑條件下原油動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)

圖2 純火驅(qū)尾氣組分濃度以及溫度隨時(shí)間的變化Fig.2 The fraction of effluent gases and temperature profile in relation to time of pure in-situ combustion

圖2給出了動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)中純火驅(qū)尾氣組分濃度以及溫度隨時(shí)間的變化?？梢钥闯?，在300 ℃左右首先觀察到低溫氧化反應(yīng)，少量的氧氣被消耗。高溫氧化反應(yīng)(燃燒)在400 ℃時(shí)開(kāi)始，燃燒使溫度快速升高到650 ℃以上，高溫氧化反應(yīng)消耗大量氧氣，生成CO和CO2；曲線表現(xiàn)為O2濃度出現(xiàn)低峰而CO和CO2濃度出現(xiàn)高峰。高溫反應(yīng)放出大量的熱，能夠使燃燒持續(xù)進(jìn)行，當(dāng)燃料逐漸耗盡，則表現(xiàn)為O2濃度逐漸恢復(fù)至初始水平，CO和CO2濃度逐漸降低到初始水平。

2.2 溶劑萃取后萃余物動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)

圖3 注入不同溶劑后萃余物燃燒溫度與時(shí)間的關(guān)系Fig.3 Temperature profile in relation to time of the combustion of the residue post solvents injection

為了與純火驅(qū)進(jìn)行對(duì)比，進(jìn)行了3種不同類(lèi)型的溶劑萃取后再火驅(qū)試驗(yàn)。圖3給出了燃燒階段的溫度剖面。在高溫氧化反應(yīng)中，燃料燃燒，生成CO和CO2。火驅(qū)燃料一般是由瀝青質(zhì)中的重質(zhì)組分形成的，當(dāng)燃料燃燒時(shí)，溫度升高。原油中重質(zhì)組分含量越高，就會(huì)生成越多的燃料，燃燒放熱反應(yīng)也更加劇烈。由于在試驗(yàn)中始終保持氧氣量充足，因此燃料生成量是影響溫度升高幅度的最重要因素。高溫燃燒反應(yīng)中溫度的升高幅度與動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)中燃燒前重質(zhì)組分的含量有關(guān)。比較各試驗(yàn)高溫氧化反應(yīng)中溫度的升高幅度可評(píng)價(jià)注入不同的溶劑后燃料的生成量。溶劑是否萃取了過(guò)多的重質(zhì)組分，萃余物是否能夠放出足夠的熱量來(lái)維持燃燒，是評(píng)價(jià)在溶劑萃取后是否能有效進(jìn)行火驅(qū)的重要指標(biāo)。在高溫氧化反應(yīng)中產(chǎn)生的熱量是維持燃燒的必要條件，如果高溫反應(yīng)不能產(chǎn)生足夠的熱量，則不能有足夠的燃料生成，燃燒將會(huì)熄滅。

由圖3可知，純火驅(qū)試驗(yàn)中燃燒的放熱是最劇烈的。由于沒(méi)有溶劑提前注入，無(wú)組分被萃取出來(lái)，所以在動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)管中燃料最大限度地沉積，能夠提供最大的放熱量。在有溶劑提前注入的試驗(yàn)中，部分重質(zhì)組分被萃取出來(lái)，使燃料生成量減少。較少的燃料沉積導(dǎo)致較低的高溫反應(yīng)放熱量。與煤油和癸烷相比，戊烷萃取后萃余物的高溫氧化反應(yīng)釋放了更多的熱量。隨著高溫反應(yīng)的開(kāi)始，溫度升高了235 ℃。煤油和癸烷萃取后燃燒的溫度升高幅度則較小。對(duì)煤油而言，幾乎沒(méi)有明顯的升溫幅度，對(duì)癸烷則溫度僅僅升高了140 ℃。因此，這兩種情形下升溫幅度可能難以維持有效燃燒。

所有的試驗(yàn)，除了溶劑不同外，其余初始條件皆相同，但是高溫氧化反應(yīng)卻有較大差異。戊烷萃余物的高溫氧化反應(yīng)放熱量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于癸烷和煤油萃余物的高溫氧化反應(yīng)。分析認(rèn)為，輕質(zhì)烴類(lèi)溶劑戊烷萃取輕質(zhì)組分的能力高于萃取重質(zhì)組分，更多的輕質(zhì)組分被萃取出來(lái)，而煤油和癸烷能溶解更多的重質(zhì)組分。戊烷能夠溶解膠質(zhì)，卻不能溶解瀝青質(zhì)。因此，當(dāng)戊烷萃取時(shí)，萃余物中含有更多的瀝青質(zhì)，因而在動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)中生成了更多的燃料。而癸烷和煤油可溶解少量瀝青質(zhì)，因此萃余物中沉積的瀝青質(zhì)含量相對(duì)降低，生成的燃料也相應(yīng)減少。二者相比，煤油能夠溶解更多的瀝青質(zhì)，因此癸烷萃取后萃余物燃燒的放熱量較煤油條件下萃余物的放熱量多。

2.3 萃余物動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)影響因素

在確定戊烷為較合適的溶劑之后，分別考察了溶劑體積(常壓，50 mL戊烷與100 mL戊烷)與回壓(50 mL戊烷，常壓與0.5 MPa回壓)對(duì)萃余物動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)的影響(圖4)。常壓下50 mL和100 mL戊烷萃取后萃余物的高溫氧化反應(yīng)放熱量差別不大，說(shuō)明兩個(gè)試驗(yàn)的燃料生成量接近，多注入50 mL戊烷并沒(méi)有溶解更多的重質(zhì)組分。原油在戊烷萃取后萃余物中仍存在大量的重質(zhì)組分，能較好地維持燃燒。在動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)中，戊烷的最佳注入量更接近于50 mL。

當(dāng)施加0.5 MPa的回壓時(shí)，50 mL戊烷萃取后萃余物的高溫氧化反應(yīng)更加劇烈，放出更多的熱量。施加回壓使戊烷萃取后有更多的瀝青質(zhì)沉積，燃料生成量增大，從而使高溫氧化反應(yīng)更加劇烈。一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)壓力在原油泡點(diǎn)以下，原油的溶解能力隨著壓力的升高而降低。試驗(yàn)中當(dāng)壓力升高，戊烷的溶解能力下降，所以有更多的瀝青質(zhì)沉積。

圖4 不同溶劑體積與不同回壓下萃余物燃燒溫度與時(shí)間的關(guān)系Fig.4 Temperature profile in relation to time of the combustion of the residue post solvents injection by different solvent volume and back pressures

3 燃燒試驗(yàn)結(jié)果與分析

3.1 燃燒尾氣

應(yīng)用戊烷為萃取溶劑，開(kāi)展溶劑萃取后火燒油層一維燃燒管試驗(yàn)。燃燒尾氣通過(guò)氣體分析儀實(shí)時(shí)記錄，尾氣中除了CO2、CO和O2外，還檢測(cè)到CH4的持續(xù)存在，分析認(rèn)為是由殘存的戊烷在高溫下裂解產(chǎn)生。尾氣中各氣體濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖5所示。試驗(yàn)結(jié)果表明，萃余物燃燒共進(jìn)行了330 min。在燃燒初始階段，尾氣中的O2含量急劇下降，同時(shí)CO2與CO含量明顯上升，證明發(fā)生了劇烈的氧化反應(yīng)；尾氣中出現(xiàn)CH4，含量升高至一定水平后，在整個(gè)燃燒階段幾乎保持不變。在55～290 min時(shí)段燃燒基本保持穩(wěn)定，表現(xiàn)為CO2、CO和O2含量的波動(dòng)幅度不大。隨著時(shí)間的推移，在290 min時(shí)尾氣中O2含量開(kāi)始迅速上升，CO2和CO含量迅速減少，并在330 min達(dá)到初始水平，燃燒結(jié)束。在燃燒逐漸減弱之時(shí)，由于燃燒前緣附近區(qū)間的溫度仍然很高，足以使戊烷裂解，因此尾氣中CH4的含量未受到影響，直至殘存的戊烷消耗殆盡，CH4含量才急劇下降。

圖5 戊烷萃取后萃余物火驅(qū)燃燒管試驗(yàn)尾氣含量變化Fig.5 Effluent gases trend by the combustion of the residue post n-Pentane injection in the combustion tube

3.2 溫度分布與燃燒前緣推進(jìn)

圖6 戊烷萃取后燃燒管試驗(yàn)的溫度分布Fig.6 Temperature profile by the combustion of the residue post n-Pentane injection in the combustion tube

從點(diǎn)燃萃余物50 min開(kāi)始，每隔40 min記錄一次燃燒管內(nèi)布置熱電偶位置的溫度數(shù)據(jù)，從而評(píng)價(jià)燃燒過(guò)程中溫度在燃燒管軸向的分布，如圖6所示。燃燒過(guò)程中萃余物能夠維持較高的溫度，使燃燒前緣平穩(wěn)向前推進(jìn)。當(dāng)燃燒進(jìn)行到330 min時(shí)，在燃燒管末端觀測(cè)到了前緣的突破，燃燒結(jié)束。前緣推進(jìn)速度為0.212 cm/min，燃燒區(qū)的平均溫度為471 ℃。在燃燒穩(wěn)定階段，燃燒前緣平穩(wěn)向前推進(jìn)，但前緣溫度相差較大。隨著燃燒時(shí)間的推進(jìn)，燃燒前緣溫度趨于平穩(wěn)。隨著已燃區(qū)溫度的逐漸降低，燃燒前緣前方的區(qū)域因受熱溫度逐漸升高，并可明顯觀察到在燃燒前緣前方形成了一道約125 ℃左右的蒸汽帶。溫度分布曲線形似波浪向前推進(jìn)，直至前緣突破，燃燒結(jié)束。燃燒前緣在試驗(yàn)管內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)平穩(wěn)推進(jìn)，并順利突破進(jìn)入生產(chǎn)井，中途無(wú)熄滅跡象，說(shuō)明經(jīng)戊烷萃取后的超稠油萃余物能夠以火驅(qū)的方式進(jìn)行開(kāi)采。

4 結(jié)論及建議

通過(guò)開(kāi)展動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)和燃燒管試驗(yàn)，探討了烴類(lèi)溶劑萃取后轉(zhuǎn)火驅(qū)開(kāi)發(fā)超稠油的可行性，結(jié)論如下：

(1)動(dòng)力學(xué)試驗(yàn)表明，與煤油和癸烷相比，戊烷萃取后萃余物的高溫氧化反應(yīng)釋放了更多的熱量。隨著高溫反應(yīng)的開(kāi)始，溫度升高了235 ℃。煤油和癸烷萃取后燃燒的溫度升高幅度則較小，難以維持有效燃燒。

(2)燃燒管試驗(yàn)表明，萃余物燃燒平穩(wěn)持續(xù)了330 min，直至前緣突破。燃燒尾氣中除了CO2、CO和O2外，還檢測(cè)到由殘存戊烷裂解生成的CH4。燃燒過(guò)程中萃余物能夠維持較高的溫度，使燃燒前緣平穩(wěn)向前推進(jìn)。前緣推進(jìn)速度為0.212 cm/min，燃燒區(qū)的平均溫度為471 ℃。

(3)戊烷萃取后的超稠油萃余物能夠以火驅(qū)的方式進(jìn)行開(kāi)采，證實(shí)了烴類(lèi)溶劑萃取后轉(zhuǎn)火驅(qū)開(kāi)發(fā)技術(shù)的可行性。