李慧敏
(晉中市節(jié)能監(jiān)察支隊,山西 晉中 030600)
近年來,隨著我國焦化行業(yè)的結(jié)構(gòu)調(diào)整,以及資源環(huán)境壓力的與日劇增,焦爐煤氣的綜合利用,已是迫切需要解決的問題。
焦爐煤氣是煉焦過程中的副產(chǎn)品,其主要成分為氫氣(54%~59%)和甲烷(23%~27%),另外,還含有一定量的CO、CO2、N2等[1]。甲烷是僅次于二氧化碳的產(chǎn)生溫室效應的重要氣體,其溫室效應作用大約是CO2的21倍,焦爐煤氣直接放空將造成很嚴重的溫室效應。同時,焦爐煤氣中還含有焦油、萘、苯及硫氰等有害成分,若直接放散或放空燃燒,將嚴重污染周邊的環(huán)境。
據(jù)統(tǒng)計,一般生產(chǎn)1 t焦炭約副產(chǎn)焦爐煤氣400 m3(標準狀態(tài)),2017年中國焦炭產(chǎn)量43 142.55萬t,煉焦伴生的焦爐煤氣,除了40%~45%用于保證焦化爐爐溫外,約富余焦爐煤氣950億m3,約5 428.3萬t,約占全國能源消費總量(449 000 t)的1.2%。每年煉焦富余的焦爐煤氣若不能妥善利用,勢必造成巨大的資源浪費和經(jīng)濟損失。
“十二五”末期,我國焦炭產(chǎn)量趨于平穩(wěn),化解過剩產(chǎn)能和淘汰落后產(chǎn)能任務艱巨。為促進焦化行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和轉(zhuǎn)型升級,國家制定了焦化行業(yè)準入條件,要求焦爐煤氣有效回收利用。同時,環(huán)保約束力度與日劇增,國家鼓勵資源實現(xiàn)循環(huán)利用,焦爐煤氣的綜合利用成為了煉焦企業(yè)生存與發(fā)展的關(guān)鍵,焦爐煤氣綜合利用勢在必行。
焦爐煤氣熱值高,約16 746 kJ/m3,凈化后可以作為城市燃料或者工業(yè)燃料加以利用。焦爐煤氣富含CH4、H2、CO及CO2等有效組分,是優(yōu)質(zhì)的化工合成原料,工業(yè)企業(yè)利用焦爐煤氣主要生產(chǎn)甲醇[2],提取氫氣[3]等。
甲醇是重要的有機化工產(chǎn)品,目前生產(chǎn)甲醇的主要原料是煤和天然氣,原料首先通過加工轉(zhuǎn)化為CO、CO2和H2等甲醇合成氣,然后通過催化等技術(shù)合成甲醇。焦爐煤氣中富含有H2及一定量的CO2和CO,只需將其中的CH4和多余的多碳烴類物質(zhì)催化轉(zhuǎn)化成一定比列的CO和H2,就可以滿足甲醇的生產(chǎn)。焦爐煤氣制甲醇工藝,如圖1所示。
圖1 焦爐煤氣制甲醇工藝
一般2 000 m3~2 200 m3焦爐煤氣生產(chǎn)1 t甲醇,年產(chǎn)120萬t焦炭的焦化廠,即可配套年產(chǎn)10萬t的甲醇裝置,使焦爐煤氣得到有效充分利用。
甲醇用途廣泛,不僅是甲醛、烯烴、二甲醚等化工產(chǎn)品的合成原料,也可以作為替代汽油緩解我國的石油供需矛盾。甲醇汽油燃燒較干凈,作為一種清潔能源燃料,其應用能加快新能源開發(fā),促進能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型,促進經(jīng)濟協(xié)調(diào)發(fā)展。
焦爐中含有23%~27%的CH4,以及7%~12%的CO和CO2,凈化后的焦爐煤氣通過甲烷化反應,將其中的CO和CO2轉(zhuǎn)化為CH4[4],不凝氣體經(jīng)過變壓吸附裝置或者膜分離可獲得99%以上的H2,然后壓縮得到CNG,低溫分離可制取LNG。焦爐煤氣制天然氣工藝,如圖2所示。如果通過補碳技術(shù),優(yōu)化H/C比,再經(jīng)甲烷化反應可最大量獲取天然氣。
圖2 焦爐煤氣制天然氣工藝
天然氣作為一種高效、優(yōu)質(zhì)、清潔的低碳能源在國際消費中所占比例逐年上升,我國由于“富煤貧油少氣”,2015年天然氣消費約占一次能源消費的6%,遠遠低于國際水平。近年來,因環(huán)境約束,天然氣逐步代替城市燃氣得到廣泛應用,利用焦爐煤氣經(jīng)過甲烷化合成天然氣不僅可以使焦爐煤氣得到有效利用,還可以滿足市場對天然氣的需求,同時能夠改善我國的能源結(jié)構(gòu),對我國的能源安全、節(jié)能減排等方面也具有戰(zhàn)略意義。
氫氣以高熱值、無污染等特點被認為是理想能源。焦爐煤氣含有一半以上的H2,利用富氫的焦爐煤氣制氫氣可以在一定程度上緩解能源短缺問題,并獲得巨大的經(jīng)濟和環(huán)境效益。焦爐煤氣制氫工藝,如圖3所示。工藝主要通過變溫/變壓吸附技術(shù),依靠壓力或溫度的變化實現(xiàn)氣體吸附與再生,分離提取出高純度的H2,其純度可高達99.999%。
圖3 焦爐煤氣制氫工藝
氫氣是重要的化工原料[5],如氫氣是合成氨、甲醇、天然氣的主要原料氣之一,氫氣也可以作為中間物質(zhì)合成其他化工產(chǎn)品,如乙二醇等。
氫氣是最清潔的能源,本身無毒,且燃燒產(chǎn)物為水,不會造成環(huán)境污染;氫氣也是一種高能燃料,完全燃燒放出的熱量約為同質(zhì)量甲烷的2倍多,液氫完全燃燒約為同質(zhì)量汽油的3倍,現(xiàn)如今,液氫已應用于航天等領(lǐng)域;利用氫氣制備氫氧燃料電池,作為汽車的驅(qū)動能源,促進了新能源汽車開發(fā)使用。
焦爐煤氣中富含一半以上的H2,是合成氨的原料氣之一,可用來生產(chǎn)化肥。焦爐煤氣中的CH4和CO等組分經(jīng)過轉(zhuǎn)化變換后得到合成氨的原料氣H2,凈化后進入合成塔,在一定溫度壓強下和N2催化合成氨,繼而和CO2合成尿素。焦爐煤氣合成氨尿素工藝,如圖4所示。利用焦爐煤氣合成氨,技術(shù)可靠,是焦爐煤氣綜合利用的一種有效方式。
圖4 焦爐煤氣合成氨尿素工藝
焦爐煤氣熱值高,可作為氣體燃料,也可用來發(fā)電;焦爐煤氣中富含H2等有效氣體,可以作為生產(chǎn)鐵的還原性氣體,H2的還原潛能是CO的14倍,將焦爐煤氣中CH4裂解獲得H2和CO,以此作為煉鐵的還原性氣體,可大大降低煉鐵過程中煉焦煤和焦炭的消耗。
焦爐煤氣富含H2、CH4及CO等有效組分,凈化后可以用于合成氨、生產(chǎn)甲醇、天然氣及提取氫氣等,是有機化工的基礎(chǔ)合成原料。我國有著充足的焦爐煤氣資源,2017年中國焦炭產(chǎn)量43 142.55萬t,煉焦伴生的焦爐煤氣除回爐自用外約有950億m3富余,至少可提取500億m3寶貴的H2;若全部用來生產(chǎn)天然氣,大約可獲取360億m3天然氣,是西氣東輸?shù)?倍,其利用價值可想而知。焦爐煤氣的有效利用,不僅使其變廢為寶,同時避免資源浪費,實現(xiàn)資源循環(huán)利用。
煉焦副產(chǎn)的焦爐煤氣中含有焦油、萘、氰、硫等有害成分,直接放散或放空燃燒會向大氣排放一定量的粉塵、硫氧化物、氮氧化物等有害物質(zhì),造成嚴重的環(huán)境污染。年產(chǎn)120萬t焦炭的焦化廠,每年約副產(chǎn)焦爐煤氣48 000萬m3焦爐煤氣,若其中20%直接放散,會造成約55 000 t能源損失。因此,有效利用焦爐煤氣可以減少有害物質(zhì)排放,降低能源損耗,促進企業(yè)節(jié)能減排。
為化解過剩產(chǎn)能,促進焦化行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整和轉(zhuǎn)型升級,政府制定了焦化行業(yè)準入條件,要求常規(guī)焦爐及半焦爐煉焦企業(yè)焦爐利用率達到98%以上。利用先進節(jié)能減排技術(shù)高效凈化焦爐煤氣,并結(jié)合制天然氣、合成氨、氫氣、聯(lián)產(chǎn)甲醇合成氨等工藝促進焦爐煤氣深加工,可以減少企業(yè)的經(jīng)濟損失,同時有利于煤化工產(chǎn)業(yè)鏈的延伸,提升企業(yè)競爭力,促進焦化行業(yè)轉(zhuǎn)型發(fā)展。
我國有著豐富的焦爐煤氣資源,若不能綜合利用而直接放散或“點天燈”將造成巨大的資源浪費和環(huán)境污染,也會給企業(yè)帶來不小的經(jīng)濟損失。近年來,隨著化解過剩產(chǎn)能,焦化行業(yè)實行準入原則,焦爐煤氣綜合利用不僅可以變廢為寶,改善我國的能源供給結(jié)構(gòu),緩解資源、環(huán)境約束,同時能夠促進焦化行業(yè)實現(xiàn)清潔、高效、健康可持續(xù)發(fā)展,提升煉焦企業(yè)的競增力,有力推進焦化行業(yè)轉(zhuǎn)型發(fā)展。