唐穎 崔立宏
(中信石油技術(shù)開發(fā)[北京]有限公司 北京 100004)
原油是油、氣、水三相組成的混合流體,其含水率是指水的質(zhì)量占混合總質(zhì)量的百分比。在石油工業(yè)計量和集輸中,原油含水率是非常重要的指標(biāo),準(zhǔn)確的測量結(jié)果在油田開發(fā)中可用于計算原油產(chǎn)量和估算剩余儲量,在集輸和銷售中減小誤差,提高經(jīng)濟效益。
當(dāng)前常用的原油含水率測量方法可分為兩類,離線測量法和在線測量法。
主要有蒸餾法、離心法、電脫法和卡爾-費休法。其中蒸餾法有兩種:一種是石油生產(chǎn)行業(yè)使用的《原油水含量的測定-蒸餾法》(GB/T8929-2006,以下簡稱A法),另一種是石油加工行業(yè)使用的《石油產(chǎn)品水含量的測定-蒸餾法》(GB/T260-2016,以下簡稱B法),兩種方法都是國家標(biāo)準(zhǔn)。寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院孫文娟等人對上述兩種方法進行了對比,優(yōu)化改進出一種新的實驗裝置,可減少差異,使兩個行業(yè)所測原油含水率統(tǒng)一到一個標(biāo)準(zhǔn)。
可分為兩類:一類是微量水的在線測量方法,有電容法、近紅外光譜法和電阻抗法;另一類是高含水量原油的在線測量法,有密度法、電導(dǎo)率法、射頻法、短波法、微波發(fā)、射線法等。在線法由于實驗設(shè)備復(fù)雜昂貴,對人員技術(shù)水平要求高,對樣品的要求也比較苛刻,較難推廣。
目前國內(nèi)外很多油田的開發(fā)已進入高含水和特高含水期,蒸餾法和離心法應(yīng)用比較普遍。
蒸餾法的原理是將油水分離,分別測油、水的質(zhì)量,得到原油含水率。測量過程是在油品加無水溶劑(二甲苯或無水汽油等),然后在水分測定儀中蒸餾,在 20~25 ℃循環(huán)冷卻水下緩慢加熱,油樣、溶劑和水達到共沸時一起蒸發(fā)出來,溶劑沸點要比油和水的沸點低,先汽化,同時將水分從油品中提取出來,流經(jīng)冷凝管再進入水分接收器里,水與溶劑在接收器里分層,通過接收器的刻度得到水分的含量(圖1)。
離心法的原理是利用油水之間的密度差別,在高速離心場作用下使穩(wěn)固的油水乳化液破乳,實現(xiàn)油水分離,密度較大的水會沉降在底部,通過讀取液位刻度,計算得出原油含水率(圖2)。
根據(jù)斯托克斯定律可知,水珠在油水混合物的沉降速度為:
其中,ρ1為油密度,ρ2為水密度,g為重力加速度,r為水珠半徑,μ為油的粘滯系數(shù)。
圖2 離心管示意圖
圖3 原油含水電脫分析儀結(jié)構(gòu)示意圖
增加沉降速度的方法是增加水珠半徑,處在電場中的油水混合物,在電場的作用下極性水分子發(fā)生電極化,水珠成為帶等量異種電荷的電偶極子,由電磁場理論可知,兩水珠間存在吸引力,電偶極子受到電場的作用力向電極表面移動,其間距離減小,吸引力增大,半徑增大,加速沉降,實現(xiàn)油水分離(圖3)。
測量微量含水油品(含水量在 0.02%~5% )的含水率可用卡爾-費修法。經(jīng)典的卡爾-費修反應(yīng)如下:
在水存在時,即樣品中的水與卡爾費修試劑中的SO2和I2發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成硫酸酐吡啶,硫酸酐吡啶不穩(wěn)定,能與水發(fā)生反應(yīng),消耗一部分水,干擾測定,為了使它穩(wěn)定,加無水甲醇,反應(yīng)生成甲基硫酸吡啶,通過雙鉑電極確定反應(yīng)終點。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式和物質(zhì)守恒定律,測定出卡氏試劑的體積消耗量,計算出樣品中的含水率。
上述四種方法中,卡爾-費修法只適合測微量水,技術(shù)要求高,一般油田實驗室很少使用。離心法和電脫法操作簡單,分析速度快,技術(shù)要求較低,適用于油田現(xiàn)場日常分析。蒸餾法適用性和性價比適中,大部分油田的實驗室都能使用,常用于對以上兩種簡易方法的定期校驗(表1)。
若流體中有1%的氣體,按照油水兩相測量模型得到的油水比率的誤差約為6%。油田產(chǎn)出水中通常都含有一定礦化度, 1%的礦化度會給油水比率的測量帶來10%以上的影響。
高含水原油出現(xiàn)“油包水”、“水包油”等過渡狀態(tài),油水乳化液發(fā)生相變,即由油連續(xù)介質(zhì)轉(zhuǎn)向水連續(xù)介質(zhì),在高含水率時誤差較大。
一般采用1500ml或2000ml的樣桶,由于油井采出液中油占很少量,如果取樣量少會導(dǎo)致取樣隨機性增加,代表性變差。
現(xiàn)有測量技術(shù)需多次稱質(zhì)量,存在系統(tǒng)誤差,人工進行油水分離時,由于人的視覺誤差會出現(xiàn)油水分離不徹底。離心法測量時,若離心機性能差產(chǎn)生的離心場弱,破乳效果就差。對于很高含水量的采出液,這種誤差計算時會被放大。
對于黏度較高的稠油和特稠油,乳化和取樣時的環(huán)境溫度會產(chǎn)生較大影響。在運輸過程中油樣還會黏附于器皿中,收集起來較困難,使數(shù)據(jù)失真。
油樣經(jīng)過放置油會浮在水的上面,化驗分析時要人為地分離油和水,邊攪拌邊把剝離出來的水倒掉,攪拌力度、攪拌速度和攪拌時間不同造成油中水的含量不同,影響測量結(jié)果。
蒸餾法測量時,預(yù)熱不充分會降低乳狀液分散的均勻程度,造成油樣無法完全破乳,從而影響準(zhǔn)確性,尤其是要采取均化原油樣品和選擇合適的溶劑來避免“沖樣”和“爆沸”現(xiàn)象的發(fā)生。
表1 離線原油含水率測量方法對比表
原油含水率的測量應(yīng)根據(jù)原油的密度、黏度等性質(zhì)以及油田的實際情況,選擇和優(yōu)化測定方法,采取必要的措施減小各種因素的影響,提高測量的準(zhǔn)確性。