李雅萌，王亞茹，周柏松，李平亞，劉金平，楊娜

（吉林大學藥學院，長春 130021）

延胡索為罌粟科植物延胡索（Corydalis yanhusuo W.T.Wang）的干燥塊莖，性味辛、苦、溫，是傳統(tǒng)的止痛類中藥材，在我國用藥歷史悠久，毒性低、安全性高、無成癮性，為非麻醉性鎮(zhèn)痛藥[1]。延胡索中含有生物堿、甾醇、三萜類等多種化學成分[2-6]，生物堿類化合物為其主要活性成分[7-9]，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這些生物堿類化合物具有活血、利氣、止痛等多種藥理活性[10-11]。此外，現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn)，延胡索還具有催眠、抗心肌缺血[12]、擴張冠狀動脈、降壓以及抗胃腸潰瘍[13]、抗腫瘤[14]、抗炎、抗菌、抗病毒、提高抗應激能力等[15-16]藥理作用。

生長在土壤中的植物類藥材含有有害殘留物質或污染物質的概率較高，其種類主要是殘留農藥、重金屬和生物毒素等。重金屬及有害元素在人體內代謝緩慢，容易積累，對人體產生危害[17]，因此，重金屬及有害元素是評價中藥材及中藥飲片安全性的重要指標之一。藥材中的重金屬及有害元素主要是指鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、銅（Cu）、鉍（Bi）、銻（Ti）、錫（Sn）、砷（As）等。本實驗采用電感耦合等離子體-質譜（ICPMS）法測定延胡索藥材中重金屬及有害元素含量，為延胡索的進一步研究和應用提供科學依據(jù)。

1 材料

1.1 試驗材料

延胡索藥材由吉林金寶藥業(yè)股份有限公司提供，經(jīng)吉林大學藥學院李平亞教授鑒定為罌粟科植物延胡索（C.yanhusuo W.T.Wang）的干燥塊莖。

1.2 儀器與試劑

7500a型電感耦合等離子體質譜儀（美國Agilent公司）；AL104型電子天平（瑞士Mettler2Toledo公司）；Milli-Q超純水機（美國Millipore公司）；720電熱板（浙江省諸暨縣馬劍電熱儀器廠）；標準檢驗篩200目篩（浙江上虞市張興紗篩廠）。

Cu、鎳（Ni）、鉻（Cr）、Pb、Cd、Sn、鈷（Co）、Hg、As 9 種元素標準溶液（10 mg/L），銦（In）、銠（Rh）單元素內標溶液（50mg/L），鋰（Li）、釔（Y）、Co、鉍（Bi）質譜調諧液（10mg/L）（Agilent公司）；超純水為18.2M/cm，硝酸為優(yōu)級純，氫氟酸為色譜純。

試驗用器皿均用10%硝酸浸泡過夜，用超純水沖洗后備用。本實驗所用各種酸均經(jīng)亞沸騰2次蒸餾后使用。

2 方法

2.1 儀器工作參數(shù)

用 Li、Y、Co、Bi調諧液（10mg/L）對儀器進行最佳工作條件的選擇，使儀器的各項參數(shù)均達到測量指標，條件參數(shù)見表1。

表1 儀器工作條件參數(shù)Tab.1 Working condition parameter of instrument

2.2 供試品溶液的制備

將延胡索樣品粉碎，精密稱取樣品0.2 g于5 mL聚四氟乙烯溶樣彈中，加入1.0 mL硝酸及0.5 mL雙氧水，在120℃的電熱板上加熱至液體呈濕鹽狀，加入1.4 mL氫氟酸、1.6 mL硝酸，加蓋，放入恒溫干燥箱，190℃保持48h。在箱內自然冷卻至室溫后，在120℃的電熱板上，蒸至溶液呈濕鹽狀，冷卻，加50%硝酸3.0mL，加蓋，放入恒溫干燥箱，150℃保持12h。冷卻后，將消解液移至50 mL聚氯乙烯樣品瓶，用高純水定容至刻度，即得供試品溶液。按照上述同樣的方法制備空白試樣。

2.3 標準溶液的制備

精密吸取9種元素標準溶液，分別用3%HNO3溶液逐級稀釋成各系列濃度的標準溶液。

2.4 內標溶液的制備

精密吸取In、Rh標準溶液，用3%HNO3溶液稀釋制成1μg/L的內標溶液。

3 結果與討論

3.1 線性關系與檢出限

在設定的工作參數(shù)下，測定各元素標準溶液繪制標準曲線，進行線性回歸，得回歸方程。測定空白溶液10次，根據(jù)10次測定結果計算出標準偏差，以3倍標準偏差作為儀器檢出限，結果各元素的檢測限在0.001 6～0.022 7之間。見表2。

表2 線性關系及檢出限Tab.2 Linear relationship and Detection limit

續(xù)表2

3.2 精密度試驗

在表1條件下，取同一標準品溶液平行測定6次，計算出各元素的精密度，所測各元素RSD在1.13%～3.16%之間，表明儀器的精密度良好。

3.3 重復性試驗

取延胡索樣品粉末6份，按照“2.2”項下方法平行制備供試品溶液，“2.1”項下儀器條件進行測定，6次重復進樣的測定結果，各元素RSD在1.02%～3.25%之間，表明重復性良好。

3.4 加樣回收試驗

為驗證方法準確性，對延胡索樣品中各元素做加樣回收試驗。制備低、中、高3個濃度的供試品溶液，分別加入混合標準溶液，測定結果如表3所示，加樣回收率為96.0%～100.4%。

表3 加樣回收率Tab.3 Recovery of sample （%）

3.5 樣品測定結果

將“2.2”項下制備的各供試品溶液，按照“2.1”項下儀器條件進行測定，結果見表4。

表4 延胡索中重金屬及有害元素含量測定結果Tab.4 Content of 9 kinds of heavy metals and harmful elements in corydalis rhiozoma

4 結論

中藥材生長周期較長，重金屬及有害元素易在藥材體內蓄積，盡管Mn、Cu、Zn等重金屬是生命活動所需要的微量元素，但Hg、Ag、Cd等大部分重金屬并非生命活動所必須?？刂浦兴幹兄亟饘偌坝泻υ氐暮渴谴_保中藥“安全、有效、可控”的首要問題之一[18]。我國《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》[19]中限定含量 Pb≤5.0g/g、Cd≤0.3g/g、Hg≤0.2g/g、As≤2.0g/g、Cu≤20.0g/g。本試驗采用ICP-MS法測定延胡索藥材中9種重金屬及有害元素含量，結果表明，實驗藥材中 Pb、Cd、Hg、As、Cu 5 種有害金屬含量均低于限量值，符合標準，可用于進一步的研究。