焦慶國(guó),汪艷芳,李昌林,包生重,侯光輝
(中國(guó)鋁業(yè)鄭州有色金屬研究院有限公司,河南 鄭州 450041)
自從埃耳-霍魯電解法產(chǎn)生以來(lái),電流效率一直是衡量鋁電槽生產(chǎn)的一個(gè)重要指標(biāo),電流效率高低可以很好的體現(xiàn)各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),衡量生產(chǎn)管理優(yōu)劣,反映產(chǎn)能和電耗等。但由于鋁電解槽內(nèi)有一定量鋁液當(dāng)作陰極,當(dāng)期出鋁效率并非電解槽真實(shí)電流效率,如不能測(cè)算真實(shí)電流效率而只考慮出鋁效率,則會(huì)造成無(wú)計(jì)劃的非進(jìn)度出鋁,嚴(yán)重時(shí)破壞電解槽的熱平衡,影響電解槽穩(wěn)定性。
測(cè)算電流效率的方法主要有三種:盤存法、回歸法和氣體分析法。盤存法適用于測(cè)算長(zhǎng)期電流效率,回歸法用于測(cè)算短期內(nèi)電流效率,氣體分析法適用于測(cè)算瞬時(shí)電流效率[1]。本文主要對(duì)盤存法特別是加銅盤存法進(jìn)行研究分析,從選槽標(biāo)準(zhǔn)、加銅量、計(jì)算公式和第二次盤存時(shí)間等方面找出影響盤存結(jié)果因素,優(yōu)化加銅盤存法工藝操作,為企業(yè)測(cè)算電流效率提供參考。
盤存法測(cè)算電流效率是通過(guò)一定時(shí)期內(nèi)鋁電解槽在產(chǎn)鋁變化與出鋁電流效率進(jìn)行校正計(jì)算所得。該方法又分為兩種:簡(jiǎn)易盤存法和中間元素稀釋盤存法。
(1)簡(jiǎn)易盤存法
通過(guò)測(cè)量鋁電解槽內(nèi)爐幫厚度、伸腿高度以及多點(diǎn)鋁水平等物理尺寸進(jìn)行簡(jiǎn)單幾何計(jì)算出槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量。其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,易操作,且不對(duì)原鋁質(zhì)量造成影響。缺點(diǎn)是計(jì)算誤差大,勞動(dòng)量大,對(duì)電解槽熱平衡有一定影響。
(2)中間元素稀釋盤存法
在電解槽內(nèi)加入一定量中間元素,使其均勻熔于原鋁液中,通過(guò)分析其在鋁液內(nèi)前后濃度差來(lái)測(cè)算槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量。通常采用的中間元素有銅、銀、鋅和硅等金屬。該方法的優(yōu)點(diǎn)是測(cè)算準(zhǔn)確性強(qiáng),勞動(dòng)量小,缺點(diǎn)是對(duì)原鋁質(zhì)量有一定的影響[2]。
由于銀價(jià)格較貴,其性價(jià)比差;原鋁液自身硅含量較高,且槽內(nèi)影響硅元素因素較多,計(jì)算精確度差;鋅的熔點(diǎn)較低,具有一定的揮發(fā)性,也可排除。因此,目前盤存采用以銅元素為主。
文獻(xiàn)[3][4]對(duì)加銅盤存在產(chǎn)鋁方法的基本操作和注意要點(diǎn)作了較為詳細(xì)描述,其主要操作為:在樣本槽出鋁后進(jìn)行本底銅取樣,然后分別在出鋁端和煙道端加入稱量好的銅,等待銅全部熔化并均勻擴(kuò)散到整個(gè)槽內(nèi)時(shí)再次取樣分析,最后通過(guò)計(jì)算公式計(jì)算出該槽的在產(chǎn)鋁量。為了更加準(zhǔn)確的確定槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量,為測(cè)算電流效率做好準(zhǔn)備,本文作者根據(jù)近年來(lái)加銅盤存的工藝實(shí)踐,對(duì)該方法提出了進(jìn)一步優(yōu)化方向。
為準(zhǔn)確評(píng)估測(cè)算系列電解槽電流效率,在選擇加銅盤存槽時(shí)應(yīng)選擇槽況穩(wěn)定,出鋁效率平穩(wěn),槽齡適中、鋁水平高度具有代表性電解槽進(jìn)行。同時(shí),由于銅元素對(duì)原鋁質(zhì)量有一定影響,選取電解槽數(shù)量應(yīng)控制在5%--10%之間。
根據(jù)重熔鋁錠化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)(見表1),重熔鋁錠Al99.70b的含銅量不得大于0.01%,現(xiàn)系列生產(chǎn)中電解槽內(nèi)原鋁中銅含量普遍在0.002%~0.004%,原則上加銅量不得超過(guò)合格重熔鋁錠標(biāo)準(zhǔn),但由于其濃度差只有3--5倍,通過(guò)實(shí)踐驗(yàn)證,盤存結(jié)果準(zhǔn)確率較低。
在實(shí)際生產(chǎn)中,由于選槽比例較小為10%左右,在重熔鋁錠的熔配過(guò)程中可以有效稀釋。因此為使分析數(shù)據(jù)效果放大,建議將濃度差加大到10倍以上,以確保單槽盤存的準(zhǔn)確度。以500kA電解槽為例,其槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量約為35噸左右,本底銅含量以0.003%計(jì)算,將濃度擴(kuò)大10倍以上為0.03%,其加銅量應(yīng)在10.5千克左右。
表1 重熔鋁錠Al99.70b化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)
根據(jù)盤存元素稀釋法原理,可以推導(dǎo)出公式(1),在考慮稀釋元素加入量時(shí),可以推導(dǎo)出公式(2)。兩者計(jì)算結(jié)果均為出鋁前槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量,通過(guò)結(jié)果驗(yàn)證,兩者結(jié)果差約為加入稀釋元素重量,誤差約1‰。此兩公式均未考慮兩次取樣時(shí)間段內(nèi)原鋁實(shí)時(shí)產(chǎn)出的增加量,為了更加準(zhǔn)確盤存槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量,作者將實(shí)時(shí)產(chǎn)出增加量代入公式(2)中,可以推導(dǎo)出公式(3),公式(3)計(jì)算結(jié)果為出鋁后在產(chǎn)鋁量。通過(guò)結(jié)果驗(yàn)證,公式(2)減掉相同出鋁量后與公式(3)的結(jié)果誤差約1%。因此,建議采用公式(3)作為在產(chǎn)鋁計(jì)算依據(jù)。
式中:M1—槽內(nèi)在產(chǎn)鋁量,kg;Q—加入銅的重量,kg;C0—盤存前銅含量,%;
C1—盤存結(jié)束銅含量,%;I—盤存期電流強(qiáng)度,A;t—兩次取樣時(shí)間間隔,h;
η—電流效率(%);兩次取樣時(shí)間內(nèi)平均電流效率,由于此數(shù)是未知的,可以以系列年平均值計(jì)算;因?yàn)樵诤藢?shí)電流效率時(shí),該值兩者相同,不影響最后計(jì)算結(jié)果。
目前大部分企業(yè)取樣以加銅后24小時(shí)一次樣分析為主,這樣的操作一旦有誤,則會(huì)造成整個(gè)測(cè)算工作失敗。根據(jù)文獻(xiàn)[3]可知,銅在鋁液中4小時(shí)后其熔化和濃度擴(kuò)散就已完成。因此,第二次出鋁前追加取樣次數(shù)不會(huì)影響分析數(shù)據(jù),建議將取樣次數(shù)分為3次,時(shí)間分別為加銅后8小時(shí),16小時(shí)和24小時(shí),然后取三次分析結(jié)果的平均值,以確保整個(gè)測(cè)量工作的準(zhǔn)確性。表2為某企業(yè)500kA2068#三次取樣分析加銅盤存數(shù)據(jù)表。
表2 某企業(yè)500kA2068#槽加銅盤存數(shù)據(jù)表
由于采用加銅盤存法槽臺(tái)數(shù)比例較小,因此需要通過(guò)對(duì)盤存槽的鋁水平與在產(chǎn)鋁量的對(duì)應(yīng)關(guān)系測(cè)算出全系列電解槽在產(chǎn)鋁量。從表2可以看出,加銅盤存槽在加銅前對(duì)鋁水平高度進(jìn)行了測(cè)量,當(dāng)測(cè)算出該槽在產(chǎn)鋁量時(shí),則可測(cè)算出系列該槽型單位高度鋁水量。以表2數(shù)據(jù)為例,該槽單位高度鋁水量為:34321÷26.75=1283(kg/cm)。因此,可以通過(guò)測(cè)量其他未參與加銅盤存槽的鋁水平估算在產(chǎn)鋁量。
由于增加了加銅量,銅元素在電解槽內(nèi)濃度衰減周期增長(zhǎng)。圖1為某電解槽30天內(nèi)的濃度變化圖,從圖中可知,一個(gè)月后其銅濃度仍在0.02%以上,如果此時(shí)進(jìn)行第二次加銅盤存,其濃度差較小,影響分析精度。以此推算,該槽約在80天左右才可衰減到0.01%以下,因此建議第二次加銅盤存時(shí)間以90天為宜。
圖1 某槽30天內(nèi)銅濃度衰減圖
盤存法測(cè)算電流效率原理是相對(duì)簡(jiǎn)單的,但測(cè)量精度要求很高。因此,必須嚴(yán)密控制操作步驟,做好過(guò)程記錄,做到專人負(fù)責(zé),保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確無(wú)誤。主要工作有:做準(zhǔn)兩次加銅盤存在產(chǎn)鋁量;記錄兩次盤存期內(nèi)電解槽實(shí)際出鋁量。
根據(jù)兩次加銅盤存量變化值和期間實(shí)際出鋁量,測(cè)算出該槽真實(shí)電流效率,具體計(jì)算見公式(4)。
公式(4):
η=[∑m+(M2-M1)]*103/0.3356×24×It×100%
式中:η—電流效率(%);∑m—盤存期間累計(jì)出鋁量,kg;
M2—第二次加銅盤存在產(chǎn)鋁量,kg;M1—第一次加銅盤存在產(chǎn)鋁量,kg;
I—盤存期系列電流強(qiáng)度,A;t—兩次盤存時(shí)間間隔,天。
加銅盤存法是準(zhǔn)確測(cè)算鋁電解槽真實(shí)電流效率的有效方法之一,本文通過(guò)確立選槽標(biāo)準(zhǔn)、提高加銅量、增加取樣次數(shù),完善計(jì)算公式和推遲第二次盤存時(shí)間等措施,對(duì)加銅盤存法工藝進(jìn)行了全面的優(yōu)化,為測(cè)算一定時(shí)期內(nèi)電解槽真實(shí)電流效率提供依據(jù),幫助技術(shù)人員按照產(chǎn)多少出多少的原則控制出鋁指示量,保持鋁水平的相對(duì)穩(wěn)定,為電解槽長(zhǎng)期平穩(wěn)高效生產(chǎn)打下良好基礎(chǔ)。